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"COMPOSICIÓN DEL PRECIPITADO, PROBLEMAS DEL 
INDICADOR 
Obtenidas las condiciones de precipitación cuantitativa de las sales 
«cálcicas por el ferrocianuro potásico, quise deducir aplicaciones para de- 
terminaciones cuantitativas, por volumetría de precipitación. Aquí surgió 
«otra dificultad, quizá la más fácilmente resuelta, conforme luego veremos, 
y que, sin embargo, constituyó nuestra obsesión durante mucho tiempo. 
Me refiero al indicador. 
El problema era poco soluble, e insoluble en ácido acético, pero muy 
“soluble en los ácidos minerales, lo que impedía el empleo de los indicado- 
res corrientes de las volumetrías con ferrocianuros (cloruro férrico, sulfa- 
to de cobre, nitrato de uranilo, etc.), puesto que al empezar la determina- 
«ción volumétrica obteníamos, al toque inicial, la coloración, cosa que teó- 
ricamente era de prever. Desde el primer momento fijé mi atención en el 
molíbdato amónico MO7O, (NH) + 6Hx0 (el ferrocianuro de molibdeno 
fué presentado al VI Congreso de Química aplicada, celebrado en Roma 
en 1906, por H. Nissesom y W. Kehenbeil). Pero ocurría al emplearlo 
.que si la sal cálcica utilizada hallábase en estado de acetato, los tintes 
«eran precisos, mientras que empleando la disolución de cloruro cálcico no 
-«Obtenía valores proporcionales, y esto me obligó a prescindir de él. Lue- 
go empleé el siguiente indicador: 2 a 3 gotas de cloruro férrico + 30 c. c. 
de disolución saturada de cloruro amónico + 20 c. c. de otra disolución 
«de ácido tartárico (una parte por des de agua) y amoníaco, hasta reacción 
«completamente alcalina. Reemplacé el toque tangencial de las gotas pues- 
tas en un papel de filtro, por echar unas gotas del indicador en los poci- 
llos de una pieza de porcelana blanca (de las empleadas corrientemente 
.en volumetrías con indicador externo), agregando otras gotas de ácido 
acético. Con ello obtenía resultados diversos: unas veces eran proporcio- 
-nales y otras no. Indudablemente influía la acción del ácido acético sobre 
-el reactivo, según llegase o no a poner algo de ácido clorhídrico en liber- 
tad. Con estas incertidumbres me decidí a analizar el precipitado formado 
con el ferrocianuro y la sal cálcica. Y con objeto de uniformar los proce- 
.dimientos de trabajo, para que los resultados obtenidos fueran compara- 
bles, operé por procedimientos volumétricos, referidos a manganimetrías, 
¿por ser los tintes muy sensibles, además de poder establecer fácilmente 
las equivalencias, partiendo de una disolución de permanganato potásico, 
“valorándola en cantidad absoluta con el oxalato potásico. 
Para ello hice lo siguiente: 
