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bromisovaleriánico. y que, por lo tanto, que el clorobrométer tiene sus áto- 

 mos de cloro y de bromo en posición- 1-2 respectivamente, nos hemos va- 

 lido de su conversión en el ácido bromado correspondiente, por oxidación 

 mediante el anhídrido crómico. El ácido a bromisovaleriánico ya era co- 

 nocido, estando demostrada su constitución. 



V) Ácido a bromisovaleriánico 



(CH3)2CH - CHBr - COOH. 



En un matraz, con refrigerante de reflujo, se colocan 10 gramos del 

 aldehido bromisovaleriánico, y se añade poco a poco una disolución de 

 4,3 gramos de anhídrido crómico en 100 c. c. de agua con 5 c. c. de ácido 

 sulfúrico. Así que se agregan las primeras gotas, se calienta hasta la 

 ebullición y se continúa la adición. Luego de terminada, se sigue calen- 

 tando hasta que el líquido esté completamente verde, y después de frío 

 se extrae con éter. 



Se lava la capa etérea con agua y se sacude con sosa diluida, para se- 

 parar la fracción acida. La disolución acuosa de las sales que se obtiene, 

 se trata con ácido clorhídrico, para poner el ácido orgánico en libertad, y 

 se extrae con éter. La capa etérea se seca con mucho cloruro calcico y 

 se elimina el éter en baño de María. De este modo queda un residuo que no 

 conseguimos hacer cristalizar por no estar muy puro (el ácido a bromiso- 

 valeriánico funde a 44°), y como por tener poca cantidad no pudimos so- 

 meterlo a la destilación fraccionada, optamos por convertirlo en amida, fá- 

 cil de caracterizar por su punto de fusión. 



VI) Amida del ácido % bromisovaleriánico 



(CH3)2CH - CHBr - CO . NHa- 



En un tubo de ensayo, con otro ascendente que sirve de refrigerante, 

 se colocaron 0,9 gramos del ácido obtenido, y se añadieron 20 gotas de 

 cloruro de tionilo. Se calienta, durante algunos minutos, a baño de María, 

 y cuando la reacción ha terminado, se vierte el todo sobre 20 c. c. de 

 amoníaco concentrado y enfriado con mezcla frigorífica. El precipitado 

 blanco obtenido se filtra a la trompa y se seca. Para purificarlo se crista- 

 liza en benceno; a la segunda cristalización funde a 132°. El punto de fu- 

 sión de la amida del ácido a bromisovaleriánico es de 133° (según el Bels- 

 tein). De estos resultados se deduce que la posición ocupada por el bromo 

 en el aldehido sometido a la oxidación es a. 



