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dudable que la tal ecuación expresa un valor máximo, aunque en la prác- 

 tica resulta insuficiente por completo. 



Todos los autores, por ejemplo: Classeu, Theorie und Praxis der 

 Massanalyse, pág. 312, 1912; Treadwell, Lehrbuch der analytischen 

 Chemie II, pág. 503, 1911, etc., recomiendan emplear un gran exceso de 

 ácido, cosa de unos cinco centímetros cúbicos de ácido sulfúrico concen- 

 trado por cada ciento de disolución, cuya cantidad, según demuestra un 

 sencillo cálculo, es de ciento a mil veces superior de la necesaria, confor- 

 me a la ecuación anterior, al operar con disoluciones decinormales. Ade- 

 más, el ácido empleado (aparte de otras condiciones), ha de ser un ácido 

 fuerte. Ningún autor que conozcamos consigna las razones teóricas que 

 justifiquen tal modo de operar, pero es innegable que, en la práctica, ate- 

 niéndose a estas condiciones, la volumetría con el permanganato resultan 

 de una precisión y de una sensibilidad tales, que no son superadas por 

 ningún otro método volumétrico. 



Si se intenta practicar la volumetría, empleando la cantidad teórica del 

 ácido, la adición délos primeros c. c. del permanganato, producen una co- 

 loración parda amarillenta, que pasa a rojiza después, separándose un pre- 

 cipitado pardo oscuro, constituido, al parecer, por un hidrato de peróxido 

 de manganeso en el caso más sencillo. Lo mismo ocurre si la cantidad del 

 ácido añadida es hasta diez veces la teórica, o cuando es nula. Además, 

 una vez producida la coloración rojiza indicada no desaparece, ni tampo- 

 co el precipitado, al añadir el gran exceso de ácido prescrito normalmen- 

 te. Cosa análoga ocurre cuando se emplea un ácido débil, el bórico, por 

 ejemplo, exceptuando el sulfuroso. 



A nuestro juicio, los fenómenos reseñados se explican claramente con 

 el criterio de la química de coloides. Creemos, pues, que la disolución de 

 permanganato se reduce directamente, en frío o en caliente, en presencia 

 de ciertas sustancias reductoras, y que los compuestos de manganeso 

 producidos en esta reducción, quedan momentáneamente en disolución co- 

 loidal y se coagulan después. En semejante hipótesis, el ácido fuerte em- 

 pleado en exceso, funciona a modo de peptonizante de estos coloides irre- 

 versibles. Para justificarlo experimentalmente hemos realizado las deter- 

 minaciones reométricas que a continuación exponemos. En todas ellas se 



empleó una disolución -— de sulfato ferroso y disolución próximamen- 



te de permanganato. La disolución ferrosa -t^- se diluyo con un vo- 

 lumen de agua determinado, se agregó luego la cantidad de ácido indica- 

 do en cada caso, y después, gradualmente, la disolución de permangana- 



