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presión osmótica, aunque utilizando de todo ello cuanto se 

 juzgue necesario para el objeto que perseguimos, hablare- 

 mos de la fórmula de van't Hoff, procurando demostrar 

 cómo el mismo razonamiento termodinámico que utilizó 

 para deducirla en el caso de disoluciones diluidas, conduce 

 a ecuaciones más perfectas, modificando adecuadamente los 

 fundamentos. 



Las leyes de la presión osmótica, con su carácter de li- 

 mitadas, no permiten aplicar la ecuación PV = RT, que 

 las resume, a toda clase de disoluciones. Si estas son bas- 

 tante diluidas y de cristaloides no electrólitos (1), existe 

 concordancia aceptable entre las determinaciones experi- 

 mentales y las deducciones teóricas; pero a medida que la 

 concentración aumenta, se manifiestan y acentúan más y 

 más las discrepancias entre los valores encontrados por uno 

 y otro procedimiento. La comprobación de ambos extremos 

 se encuentra, por una parte, en los resultados obtenidos 

 por Morse y Frazer, en tanto que Berkeley y Hartley, tra- 

 bajando con disoluciones de sacarosa de mayor concentra- 

 ción, prueban cómo las diferencias entre las presiones os- 

 móticas observadas, y las calculadas según la teoría de 



(1) Las disoluciones de electrólitos, como ya observó de Vries, 

 son siempre hipertónicas respecto a las de igual concentración mo- 

 lecular de cuerpos que no lo son. Las anomalías que los electrólitos 

 presentan se explican fácilmente con la teoría de Arrhenius, y admi- 

 tiendo que los iones ejercen la misma presión osmótica que las mo- 

 léculas. La fórmula en este caso toma la forma P V = i R T, en don- 

 de i es un factor correctivo, llamado también coeficiente isotónico, 

 variable para una misma substancia con la concentración, suponien- 

 do constante la temperatura. Los valores de este coeficiente, calcula- 

 dos en función de los cocientes que se obtienen dividiendo las con- 

 ductibilidades moleculares por las moleculares límites, para las con- 

 centraciones que, se consideran, son aproximadamente iguales a los 

 encontrados por de Vries con el método plasmolítico, y por Hambur- 

 ger siguiendo el de los glóbulos rojos. 



