360 Scientific Proceedings, Royal Dublin Society. 



33. La JSegle du Diameive Jtecdligne. — La regie du diametre rectiligue 



decouverte par Cailletet et Mathias et souveut verifiee experimentalemeut, 



pent s'euoncer eomme suit : — Les moyennes des deiisites d'un liquide et de sa 



vapeiir saturee sont fonetioii liueaire de la tem]ierature. S. Toung"^ a 



demontre depuis que ce diametre etudie dans uu tres grand espace de 



temperature n'est plus strietement uue droite mais uue eourbe exeessivement 



aplatie. Le sens de la eoiirbure reste le meme a toate temperature pour 



un corps donue, mais varie d'une substance a I'autre a peu pres parallele- 



i < 1 1 J L densite critique „ , , , , 



meut a la valeur du rapport : -. . , ^, . . — ; eu eiiet le sens de la cour- 



'^'^ densite tLieorique 



bure change au moment oil la valeur de ce rapport est de 3'78, et pour le 



pentaue normal ou le rapport precedent a cette valeur, le diametre rectiligue 



serait une droite rigoureuse entre le point critique et 0". 



L'un des buts les plus importants que je me suis propose dans la presents 

 recherche est Tesamen du diametre rectiligue de quelques corps types jusqu'a 

 leur point de congelation situe fort bas sons zero. Dans la plupart des cas, 

 j'ai opere sur des substances dont la densite de vapeur saturee est negligeable 

 a 0° et en dessous par rapport a la densite du liquide ; ce n'est que pour 

 I'etlier et les deus peutanes, qn'il faut tenir compte de la densite de vapeur 

 saturee pour le ealcul du diametre rectiligue, et les valeurs choisies pour 

 cela ont ete indiquees au § 23. 



J'ai commeuce par verifier si les valeoi-s du diametre obtenues dans mes 

 experiences coincidaient avec celles que Ton peut ealculer par extrapolatiou a 

 partir des formules de Touug. Le resultat de cette comparaison se trouve 

 resume dans le tableau XXXI : pour le chlorbeuzol, I'acetate d'ethyle, et 

 meme I'alcool methylique, Taccordest satisfaisant jusqu'aux temperatures les 

 plus basses (concordance minima, -3-^' pres). Pour Tether et les deux 

 peutanes, I'extrapolation s'etend sur une tres grande region de temperature ; 

 on observe des deviations systematiques qui vont eu graudissant quand on 

 s'approche du point de cougelation et qui peuveut atteiudie le -j^'- Eufin, 

 j'ai compare aussi les valeurs que j'ai determiuees pour la densite de 

 I'acetouitrile a celles que Ton peut ealculer a partii- d'une formule du diametre 

 indiquee par Ter Grazarian'" ; ici il n'y a plus aucuue concordance, ce qui 

 montre bien que pour I'acetonitrile le diametre doit etre assez fortemeut 

 eoui-be; je n'ai pu representor leusemble des resultats experimentaux de 

 Ter Gazuriau (entre + 270° et + 212-34°) et des miens (entre 0" et - 45°) que 

 par nne formule cubique que voiei : 



(/= 0.54054U - 0-0=49.59ir+ 0-0'1528r^ - 00'2234r^ 

 la forte courhure du diametre dans ce cas est bien en accord avec le degre de 

 polymerisation elevee des uitriles. 



"3 Pii. Mag. 60, 291, 1900. "* J. de Ch. Ph., 4, 156, 1906. 



