— 601 — 



de — 0,35 -j- 0,676 = 0,33 voltios, pues el potencial del bismuto contra 

 una disolución diluida de sulfatos es 0,35 voltios, y el del elemento normal 

 de Sand es de 0,676 voltios contra el de hidrógeno, como cero. Sin em- 

 bargo, en la práctica la precipitación del Bi empieza en disolución tartárica 

 a 0,63 voltios, llegando al final a 0,9 voltios. 



Esta diferencia entre 0,63 y 0,33 se supone corresponde al estado de 

 complejo en que se encuentra el bismuto en disolución tartárica. No obs- 



Fig. 4- 



tante, Richardson (20) deduce de las medidas por él efectuadas que no 

 existe tal formación de complejo, reduciéndose el papel del ácido tartárico 

 a impedir la formación de óxido en el ánodo. 



La determinación se lleva a cabo de la manera siguiente: primero se 

 deja cubrir el cátodo de bismuto, y entonces se pone el contacto móvil 

 del puente en la división correspondiente al voltaje mínimo de precipita- 

 ción. Cuando la solución se empobrece en iones metálicos, el potencial, 

 según la fórmula de Nernst, se eleva. Entonces ya no está por debajo del 

 potencial del hidrógeno (tomado como cero) que empieza a desprenderse, 

 por lo cual el metal se deposita esponjoso y negro. 



Se sube el potencial una cierta cantidad inferior al que necesita el 

 hidrógeno para desprenderse, y se deposita una nueva porción de metal, 

 y así se continúa hasta que el primero se eleva más y la intensidad per- 

 manece constante; a partir de este momento, en que ya se ha depositado 

 la mayor parte del metal, se deja la operación en marcha la mitad del tiem- 



