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VI— Valoración del bismuto en disolución amoniacal 



La propiedad que tiene el hidróxido de bismuto de disolverse en un 

 exceso de álcali en presencia de una pequeña cantidad de ácido tartárico, 

 da lugar a un método precioso de valoración dé este metal. 



En la copiosa bibliografía existente acerca de la valoración del bismuto, 

 únicamente Schmucker (33) ha utilizado disoluciones tartárico-amoníacales, 

 empleando electrodos de platino. A la disolución nítrica que contiene 

 0,05 gramos de bismuto añade 5 gramos de ácido tartárico y 15 c. c. de 

 NH 3 , obteniendo muy buenos resultados. 



La disolución del hidróxido de bismuto precipitado exige una cantidad 

 bastante grande de ácido tartárico, mientras que la adición de un cristal 

 del mismo ácido a la disolución de una sal de bismuto hace que el hidróxido 

 se disuelva completamente añadiendo un exceso de álcali. Esta acción es 

 análoga a la disolución del hidróxido de cinc en los álcalis para formar cin- 

 catos, siendo ejemplo de reacciones de cuerpos en estado naciente cuando 

 no han sufrido todavía polimerizaciones o deshidrataciones. 



La preparación de la disolución para este método se efectúa añadiendo 

 unos cristales de ácido tartárico, luego amoníaco hasta redisolución del 

 precipitado que primeramente se forma, y 3 gramos de tartrato amónico, 

 disuelto previamente en caliente en un pequeño volumen de, agua 

 (15-20 c. c.) 



Efectuando la electrólisis con electrodos de platino se forma una pelí- 

 cula de color dorado en el ánodo, debida a la presencia de óxido, colo- 

 reándose, además, la disolución de amarillo. El óxido anódico se disuelve 

 lentamente, pero no desaparece por completo. Es poco conductor, y, a me- 

 dida que va disolviéndose, la intensidad de la corriente aumenta. 



A fin de que el depósito no salga negro, debe mantenerse el voltaje 

 a 2,5 voltios, siendo entonces la duración de la operación de dos horas. 



Con ánodo de platino y cátodo de cobre bismutado pasa el mismo fe- 

 nómeno. 



El empleo del ánodo de hierro pasivado ha dado excelentes resultados, 

 según puede verse en las series de análisis correspondientes a este proce- 

 dimiento. 



La temperatura del electrólito no debe exceder de 20°-25°, a fin de no 

 destruir el pasivado del hierro. Se electroliza manteniendo una diferencia 

 de potencial constante de 2,2 voltios hasta que la intensidad llegue 

 a 0,06 amperes, pudiéndose prescindir de la prueba con el estannito. 



