613 



VIL— Valoración del bismuto en disolución oxálico tartárica 



Classen, en colaboración con Ludwig y Eliasberg (35), operó con diso- 

 luciones oxálicas. Agregaba a la disolución de la sal de bismuto 10 c. c. de 

 oxalato potásico al 30 por 100 y oxalato amónico sólido suficiente para que 

 aquélla quedase limpia; diluía a 150 c. c. y electrolizaba a 70°-80° C. La 

 operación tardaba veinticuatro horas, siendo preciso agregar, a las diez y 

 seis horas de empezada, ácido oxálico hasta reacción acida. El depósito le 

 lavaba sin interrumpir la corriente, pesándolo después de sumergido en 

 alcohol y seco. El depósito era adherente y cristalino; pero, debido a una 

 oxidación parcial del bismuto, los resultados salían altos con un promedio 

 de 0,7 por 100. Eliasberg disolvía el depósito con ácido nítrico en la mis- 

 ma cápsula, y calcinaba pesando al estado de óxido; pero no conseguía elimi- 

 nar el error por las pérdidas que experimentaba el nitrato de bismuto du- 

 rante la calcinación. La corriente utilizada era de 0,01 amperios proceden- 

 te- de dos elementos Meidinger. Aumentando la intensidad, Wimme- 

 nauer (loe. cit.) consiguió reducir la duración del análisis a ocho-nueve 

 horas . 



Según A. Fischer (1), esta disolución da excelentes depósitos. Disuelve 

 la sal de bismuto en una mezcla de oxalato potásico y sal de Seignette. 

 Está última da lugar a la formación de un complejo, mientras la primera 

 aumenta la conductividad del baño, dando durante la reducción una débil 

 reacción alcalina y ayudando a la oxidación del resto ácido del tartrato en 

 la región anódica. El bismuto se deposita compacto, adherente y de color 

 gris rosado. Para 0,5-1 gramos de bismuto es suficiente añadir 10 gramos 

 de oxalato potásico y 5 gramos de sal de Seignette. 



Como en las disoluciones anteriores, este autor hace también uso del 

 potencial catódico. A 75° la electrólisis se lleva a cabo con una diferencia 

 de potencial de 1,6 a 1,2 voltios y una duración de 11-12 minutos. 



Operamos nosotros con una disolución de nitrato de bismuto exenta de 

 ácido tartárico, a fin de evitar la posible precipitación del tartrato potási- 

 co ácido. Empleando 10 grs. de oxalato potásico y 5 de sal de Seignette 

 no logramos disolver más de 0,05 grs. de bismuto casi a la ebullición. 

 Para la electrólisis empleamos un vaso sin llave, calentado con un meche- 

 ro. En cuanto descendía un poco la temperatura, se precipitaba inmedia- 



