SULFITZELLSTOFF ALS AUSGANGSMATERIAL 19 
Die Azetylierung ist auch insofern abhängig von der „Vorgeschichte“ 
der Cellulose, als gewisse Vorbehandlungen mit einzelnen Kompo- 
nenten der Azetylier-Gemische oder anderen organischen Flüssig- 
keiten die Dauer der Veresterung, gelegentlich sehr stark, beein- 
flussen. Wenn die trockene Cellulose mit Eisessig vermischt meh- 
rere Stunden lang (z. B. 24) bei gewöhnlicher Temperatur aufbe- 
wahrt wurde, so machte sich kaum ein Einfluss auf die nachfolgende 
Reaktion bemerkbar. Geschah die Aufbewahrung bei 70° ca. 18 - 
Stunden lang, so ging die Azetylierung mit Natriumbisulfat (0, g 
+0, g Wasser auf den üblichen Ansatz mit 5 g Cellulose) als 
Katalysator unverkennbar beschleunigt vor sich; die Auflösung im 
Azetylierungsgemisch erfolgte in durchschnittlich 4 Stunden bei 70°, 
während sie sonst eine etwa 3—6 Mal so lange Zeit beanspruchte. 
Sehr hindernd wirkte aber die Vorbehandlung mit dem Gemisch 
von Eisessig und Essigsäureanhydrid bei hoher Temperatur. 20 g 
Cellulose wurden mit 80 g Eisessig und 120 g Essigsäureanhydrid 
am Rückflusskühler gekocht; dabei war natürlich für Fernhaltung 
von Feuchtigkeit gesorgt. Nach dem Abkühlen kamen 2, g Nat- 
riumathylsulfat (von Merck, Darmstadt) als Katalysator hinzu. Hatte 
das Kochen 1!/2 Stunden gedauert, so vergingen 116 Stunden bis 
zur Auflösung, die sonst bei derselben Temperatur (70°) etwa 12 
Stunden dauern kann. 2-stündiges Kochen verzögerte die Aze- 
tylierungsdauer noch mehr, und nach 3 Stunden langem Sieden 
trat überhaupt keine Auflösung mehr ein. 
Zur Erklärung könnte man zunächst daran denken, dass die Er- 
hitzung in diesem Gemisch zu einem Abbau der Cellulose geführt 
hätte. Ein solcher ist nicht nachweisbar, wenigstens wenn man die 
Kupferzahlen als Kriterium benutzt. Merkwürdigerweise wird die 
starke Reaktionsverzögerung zum Teil aufgehoben, wenn man nach 
dem Kochen ganz wenig Wasser zusetzt. Proben von je 5 g 
Cellulose wurden mit 20 g Eisessig und 30 g Essigsäureanhydrid 
2 Stunden gekocht; nach dem Abkühlen kamen je 1,5 g Natrium- 
äthylsulfat hinzu, und in die eine der Mischungen ausserdem noch 
