334 BUGAESZKY. EINWIRKUNG VON BROM AUF ÄTHYLALKOHOL. 



Die Berücksiclitigung der elektrolytischeri Dissociation führt 

 — große Verdünnung vorausgesetzt, wie dies bei den von dem Ver- 

 fasser ausgeführten Versuchen der Fall war — zu einer mit der 

 obigen im wesentlichen übereinstimmenden Theorie, sie führt 

 aber zugleich zu zwei solchen durch den Versuch bestätigten 

 Folgerungen, welche man ohne die Theorie der elektrolytischen 

 Dissociation nicht voraussehen könnte. 



Zweite Mitteilung. 



Den Gegenstand dieser zweiten Mitteilung bildet das Studium 

 des Temperatureinflusses auf die Reaktionsgeschwindigkeit. Zu 

 diesem Zwecke wurden bei den Temperaturen 0, 10, 20 und 30" C. 

 neue Messungen ausgeführt. Aus den Versuchsergebnissen wurde 

 alsdann sowohl die Geschwindigkeitskonstante Qi) der Reaktion: 



2C2H5OH + 2Br2 -V C2H3O2C2H5 + 4HBr, 

 wie auch die Dissociationskonstante (K) des Wasserstofftribromids 



HBrg ^ HBr + Br^ 

 berechnet. Als der Zusammenhang zwischen der Geschwindig- 

 keits-, beziehungsweise der Dissociationskonstante und der Tem- 

 peratur t {^C.) folgten aus den Versuchsergebnissen (für das Inter- 

 vall von 0*^ — 30 "C.) die Gleichungen: 



k = 0,00699 • 100'0^^58i^ 

 K = 0,00204 + 0,0000975 1. 

 Mit Hilfe der van't HoFFschen Gleichung: 



d log K q 



d» ""~ It&"" 



(wo q die Reaktionswärme, B die allgemeine Gaskonstante und 

 d' die absolute Temperatur bedeutet, und unter log der natürliche 

 zu verstehen ist) erhielt der Verfasser als Dissociationswärme des 

 Wasserstofftribromids den Wert: 



g = _ 6026 cal., 

 während das Experiment den Wert 



q = — 6036 cal. 



ergab, also einen mit der Rechnung vorzüglich übereinstimmenden 

 Wert 



