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fiuinbolbt. — September ^882. 



ju Ijo^em ^preife ermiigticfit tft. 2Kan erfii^t ju bent ©nbe 

 Stniliii ober Siittobertjot, am Dortcil^afteften eine SUifdjunij 

 uon beiben mit ®It)cerin unb ©d;irefelfoure. 



CgHg . NO2 + C3 Hg O3 = Cg H7 N + 3H.^ + O2. 



Ce H5 . NH2.+ C3 Hg O3 = Gj H7 N + SH, + H2. 



©inige roic^ttge anbve g-ortfc^ritte aiif biefem ©ebiete 

 laffett iDtr folgen. 



Kac^ ben rDertootten llnterfiK^ungen uon Sraut 

 unb S i f e n fpaltet fic^ bo§ Sttropin bet ©inroirtung oon 

 SBavtit ober ©aljfanre unter SBaffefaufnotjiite in tropin 

 unb 3;ropa[nure: 



Ci7H23lSr03 + H20=C8Hi5NO+C.jH,o03. 



Sie JJiicIbitbung uon Sttropin ou§ feinen beiben ©par; 

 tungsprobuften getang bann Sabenburg bei SBe^anbtung 

 Bon tropafaurem 5£roptn init uerbiinnter ©nrjfiiure unter 

 getinbem ©rroarmen. Sropafoure ge^t unter SEafferaug: 

 trttt fe^r leid^t in Sttropafaure CgHgO^ iiber, roeldf)e mit 

 gimtfaure ifomer ift uttb roie biefe bei ber Djt)bation 

 SSenjoeffiure Itefert; JEropaffiure tnnn ba^er in C.CfiHg. 

 CH3.OH.CO2H aufgeloft unb alS eine ^^ent)latr;tiKben; 

 mit^ffture angefefien roetben. SInbererfeitS Ijat Sabenburg 

 ba§ Sropin bei fortgefe|ter (Sinroirfung von ftarfer ©alj; 

 fiiure burSi S!Bafferabfd)eibung in eine neue SSafe : Sroptbin 

 CgH|3N iibergefu^rt, raelc^e atfo jroifc^en ©ottibin ober 

 Srimet^tjlptiribin CrH|,N unb ©oniin CgHi^N (neue 

 gormel nac| §ofmann) in hex SlJitte ftef)t unb te^terem, 

 bem befannten Sllfoloib be§ @d)ierling§, in feinem SBer^ 

 flatten fic^ fe^r a^ntic^ erineift, mimentUdj aucf) ^infic^tlicfi 

 be§ betaubenben (Seruc^eg. S)n§ friifier irrtiimtic^ fiir 

 CrHjjN 5uiammengefe|t geijottene ©oniin fft al§ fefunbareS 



II 

 Stmin (C8His).H.N. ju betracfiten, rea^renb ba§ i^m a[)n= 

 lic^e *paraconiin CgHjgN uon ©tf^tff, ein 2lmmoniaJ= 

 beriuat be§ S3utt)Iatbe^i)b§ , ein Sriamin ift. ®er leiber 

 friti) D£rftorbene aBifc^negrabSti), toeldjer juerft bie 3ll!a: 

 ioibe al§ Serioate ber f^brogenifierten SSerbinbungen be§ 

 ®[)inoIin§ unb ^PgribinS betradjtete, fpridjt fid) in ben con 

 feinem greunbe ^rnfau ber bcutfd)en djemifc^en ®efett= 

 fdjaft beJannt gegebenen 5)iittet[ungen iiber baS S^inoKn 

 unb einige Sttfaloibe ba^in au§, ba^ bie Jonbenfierten 211= 

 bel),t)bammoniafe iiber^aupt ©erioate be§ 5pt)ribing ober 

 eineS ^gribinfernS, an ben SCafferftoff ober SBaffer ange; 

 lagert, unb ba^ inSbefonbere ba§ ft)nt^etifc^e ©oniinein 

 propijiierteS 2etra^t)bropi)ribtn harftetten. 



©0 bieten 5pgribin, Soniin, Sltropin, ©[)inoIin, 6§inin 

 eine SReitjenfoIge oon SBertniipfungen bar unb ba§ ^t)ribin 

 C5H5N, b. 1^. SBenjor CgHe, in bem N an ©tette oon CH 

 eingetreten ift, geminnt al§ ©runbforper ber SlHaloibbafen 

 eine ertjij^te S3ebeutung. Studi ber 6eriif)mte ©rforfdjer beS 

 3l(ni[in§ unb ber Serioate besfelben, 31. SB. ,f ofmann, [jat 

 fid) neuerbingS ber Searbeitung be§ 5]Jijribin§ unb beffen 

 §omolDgen, uon benen ^ier nur on ba§ bem Stnilin ifomere 

 $ico[in ober SKetfjtiiprjribin , bas Sutibin ober Simet^t)!; 

 ptjribin unb ba§ ©ollibin ober Jrimetlnilpyribin erinnert fein 

 mag, eifrig sugemenbet. ©fiiuolin Itefert bei ber Djtjbation 

 mit fiatiumperntanganat eine ^Jsyribinbicarbonfaure unb 

 biefe, mit S?al! er§i|t, ^t)ribtn. SDirb roeiter namentlic^ ber 

 oben erniafinte SCufbau beg ©[jinoIinS au§ bem §i)brocar: 



boftt)rir.C6H4<™ ^^ >C0 beriitffid^tigt," fo erfc|eint 



feine Stuffaffung aB ein 3'Japf)to(in, in roelc^em CH burc^ 

 N erfe^t ift, einteud^tenb. SCir l^aben fomit folgenbe ein; 

 fad)e ©trutlurformeln unb SSejiefiungen : 



5pt)ribin 



H 



^C\ 



HC ■ CH 



I II 



HC CH 



H 



^C\ 



HC CH 



1 II 



HC CH 



H 



Stap^talin 



H H 



^C\ /C^ 



HC C CH 



I II I 



HC C CH 



'-<,c / \a^ 



H H 



©Jlinolin 



H H 



^C\ /C\ 



HC C CH 



I II I 



HC C CH 



%C/ \N^ 

 H 



giir Sinc^onin (non ber gufantmenfe^ung CjoH^j 

 N2O ongcnommen) unb ©f)inin C._)nH24N202 fc^'ogt 

 SCifc^negrabSti; uortttuftg al§ ©truhurformeln*) oor: 



©ind)onin 

 C2H1 - N.C5H5.C2H5 



CO - N.C9H7.CH3 



C2H4 



I 



CO 



©^inin 

 -N.C5Hg.C2H5 



- N.CjHg.OH.CHg 



XTeber bie SBejiei^ungen ber beiben Dpiumaifaloibe 

 3J!orp()in CnHiglSJOs unb bag urn CH2 reid)ere ©obein 

 C18H21NO3 tieg't eine neue Unterfudiung uon ©rimauj 

 Bor. aSie 9}iatf)ieffen unb aBrigt)t friiijer bnrgetfjan, 

 gep 2IJorpi)in beim ©rroiirmen tnit ©aljfaure unter SBaffer; 

 abjpaltung in2(pomorpf|inCi7H|7N02 iiber; ©obein Ueferte 

 bei g[eid)er a3ef)anblung Slpomorpl^in unb 6f)Iormetf)t)I. 

 ®arnad) fc^ien im 3J!orp^in eine §pbroji)Igruppe OH, im 

 ©obein aber OCH3 Borf)anben, jeneg ein .tit)brojt)(:$[)enol 

 unb biefeg beffen 9);etf)t)lat^er ju fein ; e§ getang ben ©e; 

 nannten jebod^ nid)t, bie eine SSafe in bie anbere iiberju; 

 fti^ren. ®iefe Ueberfii^tung ^at nun ® r i m a u j beroirtt, , 

 tnbem er a[fot)Dlifc^eg Sle^natron unb 3obntett)t)l auf a)}or= 

 p[)in reagieren lie^ unb babei birett ©obein, b. t). 3Dcet^t;I: 

 2lcorpf)in ober bei Slnmenbung Bon mef)r Sobmet^i)! bag 

 3obmetf)t)Iat beg ©obeing ■ ertiielt. S8ei a3enu|ung Bon 

 3obatJ|i)I ftatt 3obmetf|t)t entftanb eine neue, bem ©obein 

 ^omologe Safe Stet^tilmorp^in. 



aiue^ iiber bag nic^t jur 5pt)ribingruppe geprige, im 

 j^affee unb S:i)ee entl^altene ©affein (9JJet^t)[tI)eobromin) 

 ift in jtingfter 3«t metirfadi gearbeitet irorben. 3D}aIt| 

 unb §interegger fur)rten Bermittelft ©^romffture biefen 

 altatoibartigen fiorper in Simetfiplparabonfaure unb bag 

 iS)nl\i)e 2;^eobromin in 5D!onomet^i)lparabanfaure iiber, 

 entfprec^enb ben Stugbriiden : 

 ©affein 

 C8H10N4O2 + 30 + 2H2O = 

 ®imet]^9(parabanfaure 

 C5HeN203 + 2CO2 + NH2.CH3 + NH3. 



S^eobromin 

 C7H8N4O2 + 30 + 2H2O = 

 3J!etJ|t)(parabanfdure 



.C4H4N2O3 + 2CO2 + NH2.CH3 + NH3. 

 3m SBertauf einer S^eil^e Bon beaditensroerten Unter= 

 fud)ungen iiber bag ©affein**) l^at ferner ©. ^ifd^er ge; 

 fuitben, ba§ biefe Safe bei Dorfid)tiger S3ef)anbtung mit 

 ©()[or in Simetl^tjtattojan unb 93ionomet£)5l^arnftoff 3er= 

 fattt unb fid^ unter Seriitffic^tigung alter Bon it)r be; 

 (annten Sieaftiongerfc^einungen oorlciufig am beften burd^ 

 nad)fo(genbe fionftitutiongformel augbriicfen liifjt, roetdje 

 mit einer friir)eren, Bon Hiebicug auf ©runbtage nod; 

 ungeniigenben 3Kateriolg Borgefd)Iagenen groge Ste^nlic^: 

 £eit befi^t. 



©affein 

 CH3 CH - N - CH3 

 . ■[ II I 



N - C CO 

 COC I I + 0.,+ H.,0 = 



~--N = C - N - CH-, 



*) Sie eigcntlifte ©tcllunn Son SHictI)l)l unb ^Ictljl)! ift uiiliefonnt. 

 SBci aimatjmc bet g-oiind C19H20N2O fiii Sititf)omn marc bie !ffictl)l)I= 

 gtuppe im Sl)inoIinIem abH)c|enb ober ftatt tUetljljI im ip^ribinfern 

 ai!ctl)l)[ Borf)anbeti. 



**) SSer. b. beutf^. Sfjem. ©ef. 18S1 S. U37 unb 1905. 



