4 ALOIS SCHULLER. 



Wärme würde in den Fällen, in denen Elektricität vom nega- 

 tiven Metall zum positiven strömt, das Aequivalent der ent- 

 stehenden elektrischen Energie bilden, sowohl im ersten Augen- 

 blicke der Berührung, wie auch während des dauernden elek- 

 trischen Stromes, wobei im letzteren Falle der Wärmeverbrauch 

 nur der mit A V bezeichneten Grösse entspricht. 



Nun ist aber A V voraussichtlich klein, wegen der geringen 

 Dicke und dem daraus folgenden geringen Widerstände der die 

 Berührung vermittelnden Uebergangsschichte; es ist daher mög- 

 lich, dass der folgende Umstand überwiegt. Die nach dem 

 Joule'schen Gesetz in den homogenen Leitern entwickelte Wärme 

 erhitzt dieselben im Allgemeinen in verschiedenem- Grade, die 

 Wärme wird also an den Berührungsstellen vom wärmeren Metall 

 zum kälteren überströmen. Diese Wärmeleitung' wird aber durch 

 den THOMSON-Effect in der Weise modificiert, dass der Ueber- 

 tritt der Wärme an der einen Berührungsstelle erleichtert, an der 

 anderen erschwert wird; jene wird also mehr abgekühlt als diese. 

 Zu diesen Einflüssen gesellt sich noch die mechanische Spannung, 

 welche zwischen verschieden warmen Teilen des Körpers in Folge 

 der Dilatation auftritt, und welche bekanntlich zu thermoelek- 

 trischen Erscheinungen Veranlassung geben können, so dass die 

 Frage, ob Erwärmung oder Abkühlung zu erwarten ist, sehr 

 compliciert wird. 



Aus dem Gesagten folgt, dass die mit dem PELTIER-Effect 

 verknüpften Wärmemengen zur Ermittelung der Potentialdifferenz 

 sich berührender Metalle ungeeignet sind. Wir sind daher auf 

 die elektromotorische Methode angewiesen. Gegen diese wurden 

 aber ebenfalls gewichtige Bedenken erhoben. Ostwald* sagt 

 darüber, dass diese an Stelle der wirklichen Potentialdifferenz 

 Zn | Cu die Summe dreier Differenzen liefert, z. B. im Falle von 

 Kupfer und Zink in Luft: 



Cu ! Luft + Luft | Zn + Zn j Cu. 

 Zur Begründung der Ansicht, dass die Potentialdifferenz Metall] 

 Luft nicht vernachlässigt werden dürfe, beruft sich Ostwald auf 

 Versuche von Brown, nach denen unter anderem die Potential- 



* Lehrt», d. aller. Chemie II. 477—481. 1887. 



