NEUE METHODE Z. QUANTITÄT. BESTIMM. 1>. \T1 1 VI. ALKOHOLS. i» i 



Oxydation durch Brom bei gewöhnlicher Temperatur infolge lang- 

 samen Verlaufs der Reaktion nicht vollständig ist, prüfte ich, ob 

 die Reaktion bei viel höherer Temperatur, nämlich nicht weit 

 von 100° C innerhalb weniger Stunden sich praktisch vollständig 

 vollziehen wird. Zu dem Zwecke stellte ich das obige Reaktions- 

 gemisch in heißes Wasser hinein, das in einem Zylinderglas stand 

 und mit Hilfe der Flamme eines Bunsenbrenners erhitzt, auf der 

 Temperatur von SO C (+ 5°) erhalten wurde. Nach zwei Stunden 

 nahm ich den Kolben aus dem heißen Wasser heraus und nach 

 Erkaltenlassen und tüchtigem Umschütteln des Reaktionsgemisches 

 bestimmte ich den in 1 ccm der Flüssigkeit enthaltenen Brom- 

 gehalt. Es wurde bei der Titration 3,72 ccm \/ m — n Thiosulfat- 

 lösung verbraucht. Dann stellte ich das Reaktionsgemisch in das 

 heiße Wasser zurück und hielt es eine Stunde lang darin. Nach- 

 dem ich es wieder herausgenommen hatte und erkalten ließ, be- 

 stimmte ich von neuem in 1 ccm des Gemisches den Brom- 

 gehalt. Es wurde 3,68 ccm x ao — n Thiosulfatlösung verbraucht, 

 was — mit Rücksicht auf die Flüchtigkeit des Broms — mit dem 

 Werte 3,72 genügend übereinstimmt und beweist, daß die Reaktion 

 in der Nähe von 80° C schon innerhalb zwei Stunden prakti^-h 

 vollständig verläuft. 



Um die Reaktionsgleichung aufstellen zu können, im Sinne 

 welcher die Einwirkung zwischen Äthylalkohol uud Brom, im 

 Überschüsse des letzteren vor sich geht, bestimmte ich vor allem 

 in einem größeren Anteile des Reaktionso-emisches den Brom- 

 gehalt von neuem. Es wurde auf 5 ccm des Gemisches 18,30 ccm 

 1 20 — m Thiosulfatlösung verbraucht. Dann bestimmte ich durch 

 Titration mit \ 1Q — n Kalilauge, neben Anwendung von Phenol- 

 phtalein als Indikator, die gesamte Säure. Es wurde von der 

 Lauge 12,42 aufgebracht. Andere 5 ccm der Reaktionstiussjgk.it 

 setzte ich in einen ERLENMEYEBSchen Kolben, verdünnte sie mit 

 10 ccm Wasser und verjagte dann das Brom durch Erhitzen der 

 Flüssigkeit. Nach dem Erkalten der letzteren, bestimmte Leb in 

 ihr den Bromwasserstoffgehalt mit Hilfe der Methode von VOLHABD. 

 Eis wurde 9,88 ccm y i0 — m Silbernitratlösung verbraucht. Alle 

 diese Daten samt der Tatsache, daß die in 5 ccm der Flüssig- 

 keit enthaltene Alkoholmenge gleich 0,01 135 g und die in 



