38 STEFAN BUGARSZKY. 



5 ccm des Reaktionsgemisch.es ursprünglich vorhandene Brom- 

 menge 5 • 7,63 = 38,50 ^ — n Thiosulfatlösung äquivalent war, 

 beweisen — wie eine einfache Rechnung zeigt — : 1) daß zur 

 Oxydation von 1 Mol Alkohol 2 Molen Brom verbraucht werden; 

 2) daß eine mit der verschwundenen Brommenge äquivalente 

 Bromwasserstoffmenge gebildet wird und 3) daß gleichzeitig mit 

 dem Bromwasserstoff auch eine andere Säure entsteht und zwar in 

 einer solchen Menge, daß auf vier Äquivalente des Brom Wasser- 

 stoffs ein Äquivalent dieser anderen Säure entfällt. 



Alle diese experimentellen Daten berechtigen die Aufstellung- 

 folgender Reaktionsgleichung: 



CH 3 CH 2 OH + H 2 + 2Br 2 = CH 3 COOH + 4HBr 



im Sinne welcher also ein Überfluß von Brom den Äthylalkohol 

 in verdünnter wässeriger Lösung zur Essigsäure oxydiert.* 



Es könnte auf Grund der vorigen Reaktionsgleichung die 

 quantitative Bestimmung des Alkohols auf einem der drei folgen- 

 den Wege geschehen: 1) jodometrisch, in welchem Falle nämlich 

 die Alkoholmenge aus der zur Oxydation aufgewandten Brom- 

 menge berechenbar wäre; 2) durch Bestimmung der gebildeten 

 Bromwasserstoffmenge nach der Methode von Volhard; 3) acidi- 

 nietrisch, nämlich (nach Entfernen des Broms) durch Titration 

 der Flüssigkeit mit verdünnter Lauge von bekanntem Titer. Da 

 aber bei dem jodometrischen Verfahren zufolge der Flüchtig- 

 keit des Broms leicht ein Verlust entstehen kann, so ist 

 es zweckmäßiger, den Alkoholgehalt entweder aus der mittels 

 der Methode von Volhaed bestimmten Bromwasserstoffmenge 

 (indem 4 Molen Bromwasserstoff einem Mol Äthylalkohol ent- 

 sprechen) zu berechnen, oder aber, die Berechnung auf Grund 



* Obgleich die angeführten Versuchsdaten kaum bezweifeln lassen, 

 daß das neben dem Bromwasserstoff entstehende Reaktionsprodukt Essig- 

 säure ist, habe ich mich doch über die Identität der letzteren auch noch 

 durch einen besonderen Versuch überzeugt. Ich stellte zu diesem Zwecke 

 das Silbersalz der entstandenen organischen Säure dar und bestimmte in 

 üblicherweise (vergl. Mater-Jakobson: Organische Chemie I, 324) den Silber- 

 gehalt der letzteren. Der Erhitzungsrückstand von 0,3585 g Substanz war 

 0,2730 g, was einem Gehalt von 64,98 % Silber entspricht, während der 

 für das essigsaure Silber charakteristische Wert 64,67 % ist- 



