BÜCHERSCHAU. 373 



Aus dieser Reaktion muß mau sehließen, daß in dem Magnetit 

 sowohl das Ferroradikal wie das Ferriradikal zu gleicher Zeit neben- 

 einander existieren. Da das Verhalten derselben bei dieser und ähn- 

 liehen Reaktionen gänzlich verschieden ist, darf man diese beiden 

 Formen nicht als identische, sondern nur als isomere betrachten. 



Daß das Ferroradikal und das Ferriradikal nicht identisch sein 

 können, geht auch aus dem elektrolytischen Verhalten ihrer Verbin- 

 dungen entschieden hervor. In den wässerigen Lösungen der Ferro- 

 salze müssen wir das zweiwertige Ferroion (i<V+ 2 ), in jenen der Ferri- 

 salze dagegen das dreiwertige Femion (Fe +3 ) annehmen. Nur bei 

 diesen Annahmen sind wir imstande die elektrolytische Dissoziation, 

 den osmotischen Druck, die Gefrierpunktserniedrigung und die Siede- 

 punktserhöhung ihrer Lösungen zu erklären. — In wässerigen Lösungen 

 der betreffenden Salze ist das Ferroion bezw. das Femion mit andern 

 Bestandteilen nicht direkt verbunden, sondern sie bilden nach der 

 neuem Theorie der Lösungen selbständig existierende Moleküle. Nach 

 dieser Auffassung ist die Ansicht, ihr verschiedenes Verhalten damit 

 zu erklären, daß sie mit verschiedenen Mengen der andern Bestand- 

 teile verbunden wären, vollständig unhaltbar. Das verschiedene Ver- 

 halten dieser beiden Ionen beweisen am entschiedensten die Faradav- 

 schen Gesetze der Elektrolyse. Mit eiuem Mol also mit 56 g Ferroion 

 werden bei der Elektrolyse 2 X 96540 Coulomb Elektrizitätsmenge in 

 Bewegung gesetzt, während bei der Elektrolyse der Femsalze dieselbe 

 Eisenmenge 3 X 96540 Coulomb mit sich führt. Dies bedeutet mit 

 andern Worten, daß die elektrische Ladung des selbständig wan- 

 dernden Ferriions um Y 3 größer als jene des Ferroions ist. Schon 

 aus diesem wichtigen Grunde darf man logischer Weise die beiden 

 Bestandteile miteinander nicht identifizieren. 



Wir wollen nun sehen, wie es sich mit dem Energieinhalt der 

 beiden fraglichen Bestandteile verhält. Dies geht aus der Ionisie- 

 rungswärme des Ferro- und Ferriions hervor, worüber die folgenden 

 thei-mo-chemischen Gleichungen Rechenschaft geben. 



Fe = AgFe + - + 20200 cal. (l) 



AqF< + - = AqFe^ — 18100 cal. (2) 



Aus der Summierung beider Gleichungen folgt 



Fe = ÄqFe +s + 2100 cal. 



Hieraus ergibt sich, daß bei der Verwandlung von 56 g des elek- 

 trisch-neutralen metallischen Eisens in Ferroion exothermisch 20200 cal. 

 abgegeben werden (Gl. 1). Während bei der Umwandlung des Ferro- 

 ions in Ferriion endothermiseh 18100 cal. aufgenommen werden (Gl. 2 I. 

 Aus dieser Tatsache erklärt sich die relativ starke oxydierende Eigen- 



