GESCHWINDIGKEITSCOEFFICIKNTEN DER BASEN. 223 



wenn wir Yersuclisfeliler von gleicher Ordnnnn; l)egehen wollen, so 

 dehnen sich meine Versuche über dieses Intervall nicht aus. Statt 



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 des Ausdruckes: « normal»), werde ich sayen «bei // Liter Yer- 



dünnung«, und verstehe darunter jene ^'erdünnung, l)ei wel- 

 cher ein Gramm -Äquivalent des Methylacetats auf ein Gramm- 

 Äquivalent der Base einwirkt. Wenn ich daher die Versei- 

 seifung «bei ir Liter Verdünnung» untersuchen wollte, müsste ich 



eine normale Lösung sowohl von Methvlacetat. als von der 



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Lauge darstellen ; durch Mischung gleicher Volumina beider Lö- 

 sungen ergiebt sich die gewünschte Verdünnung, 



Wenn man nun von Zeit zu Zeit eine beliebige als Einheit 

 gewählte Menge diesem Gemische entnimmt, und dieselbe in auf- 

 geschriebenen Zeiträumen mit der alkalimetrischen Flüssigkeit 

 titrü't, so braucht man, entsprechend der zur A'erseifung verl)rauch- 

 ten Laugenmenge, immer weniger und weniger Säure. 



Die bei der ersten Gehaltsbestimmung verbrauchten ccm der 

 alkalimetrischen Flüssigkeit geben A', bei der zweiten bezüglich 

 dritten, vierten, . . . Titrirung bekommen wir .4.' — •, woraus durch 

 einfache Subtraktion sich $ berechnen lässt ; r wird von der ersten 

 Bestimmung bis zur folgenden gerechnet. Ich habe nicht direkt 

 mit Säure titrirt, da das Titriren immerhin 15 — :2ö Sekunden in 

 Anspruch nimmt, während welcher Zeit die Verseifung fortschreitet 

 und so in der Berechnung der Zeit eine üngenauigkeit eintritt. 

 Ich ging daher so vor, dass ich in bestimmten Zeiträumen die 

 Eeaktion durch überschüssige Salzsäure momentan unterbrach und 

 den Ueberschuss durch empüisch eingestelltes (ungefähr ^ 2o-n()r- 

 males) Baiytwasser zurücktitrirte. 



Gegen dies Verfahren erhob sicli der Einwand, ob denn die 

 überschüssige Menge der Säure während der Zeit, als die einzelnen 

 Gemenge behufs Zurücktitrirung stehen lileiben, nicht in dem 

 Maasse katalytisch wirke, dass dies einen Fehler venirsachen kann. 

 Vorversuche, die ich zu diesem Zwecke anstellte, zeigten, dass bei 

 den Verdünnungen, mit welchen gearbeitet wird, das Maximum 

 der überschüssigen Säure, welches vorkommen kann, noch keine 

 nachweisbare Veränderung am Methylacetat hervorbringt. Bei einer 



