8 STEFAN BUGAESZKY. 



wenn man die Konzentration des Aldehyds und nicht die des 

 Broms so hoch wählt, daß man ihre infolge des Umsatzes ent- 

 stehende Änderung praktisch vernachlässigen kann. Dann darf 

 anstatt (P) mit genügender Grenauigkeit : 



dt 2"~^ 



geschrieben werden. 



Für den Fall, daß n = 1 ist, folgt hieraus: 



l ■ ^ = TiA"^ = const. 



t-t, T 



(wo l den natürlichen Logarithmus bedeutet) und im allgemeinen 

 1 V'-^-T"-^ TcÄ" 



{n-l){t—t,) r"-^-T"-^ 



const. 



In diesen Gleichungen bedeutet T^ den anfänglichen, zu dem 

 Zeitpunkt t^ und T den zur laufenden Zeit t gehörigen Bromtiter. 



Zur Bestimmung des w- Wertes mit Hilfe dieser Gleichungen 

 setzte ich n zuerst probeweise gleich Eins, und konnte dann aus 

 meinen Versuchsdaten konstatieren, daß bei verschiedenen Brom- 

 konzentrationen (B), doch bei demselben Werte {A-^ von A der für 

 den Fall n = 1 gültige logarithmische Ausdruck in der Tat sich 

 nicht ändert, sondern innerhalb der Grenzen der Yersuchsfehler 

 konstant bleibt. Die Anfangskonzentration des Broms war in 

 einem (ersten) Versuche ca. 0,002 n, in dem anderen 0,001 n, 

 (also B = 0,001 bez. 0,0005), während die Konzentration des 

 Aldehyds in beiden Fällen 0,1 -molare, der Wert von A-^ also 

 0,1 war. Die Bedingungen der Brauchbarkeit unserer obigen 

 Gleichung waren also tatsächlich erfüllt. 



Die Einzelheiten des befolgten Versuchsverfahrens waren die 

 folgenden. Im ersten Versuche vermischte ich 400 ccm Wasser 

 mit 50 ccm molarer Aldehydlösung und nachher mit 50 ccm 

 0,0055 n Bromwasser. Im zweiten Versuche vermischte ich 

 425 ccm Wasser mit 50 ccm obiger Aldehydlösung und mit 

 25 ccm des Bromwassers. Von diesen Reaktionsgemischen, die 

 in einem OSTWALDschen Thermostate bei 25*^0 standen, wurden 

 Anteile von 50 ccm durch Titration mittels Ygoo"^* '^^^'^^^-'^^^^^^^^^o 



