14 STEFAN BUGARSZKY. 



Kapitel V. 

 Theorie der störenden "Wirkung. 



Die Störunof wird höchstwahrsclieinlicli durch den infolo-e 

 des Umsatzes entstehenden Bromwasserstoff verursacht, indem der 

 Bromwasserstoff einen Teil des Broms im Sinne der Reaktions- 

 gleichung 



Br, + HBr = HBr, 



bindet und eine chemische Verbindung ergibt, die auf Acetaldehyd 

 ohne Wirkung ist. Die Menge des aktiven Broms nimmt da- 

 durch ab, folglich muß sich der Verlauf der Reaktion verlang- 

 samen, was wir tatsächlich beobachtet haben (vergl. die vorletzte 

 Spalte der Tab. X). 



Die Existenz des Wasserstofftribromids in wässerio-er Lösuno- 

 ist durch Teilungsversuche von Roloff* und Jakowkin** 

 nachgewiesen, während der Verfasser*** auf kinetischem Wege 

 feststellte, daß diese Verbindung im Alkoholwassergemische noch 

 beständiger ist. Die genannten Gelehrten haben weiter nach- 

 gewiesen, daß einerseits zwischen Wasserstoffbromid und Brom, 

 anderseits zwischen Wasserstoff'tribromids sich ein chemischer 

 Gleichgewichtzustand einstellt 



HBr^ ^ Br, + HBr, 



indem sich das Massenwirkungsgesetz 



KCffBr, = Cb,-^ ■ CffBr 



für die verschiedensten Konzentrationsverhältnisse als gültig er- 

 wies. K bezeichnet in dieser Gleichung die Gleicligeiviclitskonstanie 

 oder die BissoziationsJionstcmte des Wasserstofftribromids. 



Bedeutet n die Anzahl der Bromwasserstoffmolen, die auf ein 

 Mol Brom entfallen, ist weiter a der Dissoziationsgrad, der aus- 

 drückt, welcher Anteil des gesamten (titrierbaren) Broms in der 

 Lösung unverbunden, frei (also in der Gestalt von .Bra-Molekeln) 

 existiert, und bezeichnet endlich v die Anzahl von Litern, in 



* Zeitschr. f. physik. Chemie 13, 341 (1894). 

 ** Ebendaselbst 20, 19 (1896). 

 *** Ebendaselbst 38, 561 (1901). 



