18 STEFAN BüGARSZKY. 



auf einem von den Teilungsversnchen unabhängigen Wege be- 

 stimmen, nämlicb ihn aus den kinetischen Versuchsdaten be- 

 rechnen. 



Zu diesem Zwecke verfuhr ich, da dies mit möglichst wenig 

 Rechnung zum Ziele führt, auf ähnliche Weise, als wie ich die 

 Dissoziationskonstante des Wasserstofftribromids für das Alkohol- 

 wassergemisch bestimmt habe.* Ich ließ nämlich das Brom 

 zuerst in einem großen Überschüsse des Bromwasserstoffs auf 

 Aldehyd einwirken, und zwar in dem einen Versuche in der 

 Gregenwart von 0,1, in dem anderen von 0,05 n Bromwasserstoff- 

 konzentration; die Konzentration des Aldehyds war in beiden 

 Fällen 0,2 m und die des Broms ca. 0,005 n. Für den Fall 

 dieser, gegenüber der Konzentration von Brom relativ sehr großen 

 Bromwasserstoff'konzentration, ergibt die folgende Gleichung mit 

 genügender Genauigkeit die Konzentration des aktiven Broms: 



KT .-r,, 



' = 3^T^ CB) 



2(Z:+ K) — 



^ ^ ^ E + K 



wo zur Abkürzung 



S = 2B+C 



steht. Bringen wir nämlich die Quadratwurzel in der Gleichung (A) 

 zum Verschwinden, so ist genau 



oder mit Rücksicht der in Betracht kommenden sehr kleinen 

 Werte c und T, angenähert: 



woraus für c der obige Ausdruck (J5) folgt. 



Setzen wir den letzten Wert in die Differentialgleichung (Ib) 



T 

 anstelle — ein und vernachlässigen B und T neben A, was mit 



einem Fehler von weniger als 27o erlaubt ist, so nimmt die 

 Differentialgleichung (Ib) die folgende einfachere Gestalt an: 

 dT 2ÄKJcT 



'' 2(i;+Äi-.^^+^ 



(III) 



K 



ZeitscLir. für pliysik. Chemie 38, 581 (1901). 



