ELEKTROLYSEN MIT WECHSELSTROM. 271 



zunehmender Frequenz auch die Stromdichte steigern. Diesbezüg- 

 liche Experimente ergaben, daß die in einer Periode zu Wasser 

 vereinigte Knallgasmenge nahezu Iwnstant ist. 



Eine mit Platinmohr bedeckte Platinfolie von 10 cm^ Ober- 

 fläche kann, wenn sie bloß mit dem in der Flüssigkeit absorbierten 

 Gase in Berührung ist, unter günstigen Bedingungen ca. 0.5 cm^ 

 Knallgas zu Wasser vereinigen; dieselbe Folie als Elektrode in 

 einem Wechselstrorakreise eingeschaltet, kann bei einer Wechsel- 

 zahl von 5000 per. Min. (Dem = 0.7 Amp.) ca. 73 ccm Knallgas 

 zu Wasser vereinigen. Dieser große Unterschied im Wirkungs- 

 grade wird durch den Umstand erklärt, daß die bei der Elektro- 

 lyse in statu nascendi befindlichen Gase viel reaktionsfähiger sind; 

 in der kurzen Zeit einer Periode wandeln sie sich noch nicht in 

 die molekulare Modifikation um, und infolge der Potentialdifferenz 

 zwischen den Polen befinden sich die Gase an den Elektroden 

 unter Druck, was die Geschwindigkeit der Vereinigung befördert. 



Die Ursache der Bildung des Metallschwammes auf der Ober- 

 fläche der Elektroden konnte ich bis jetzt nicht endgültig ent- 

 scheiden. Ich halte es nicht für wahrscheinlich, daß die Bildung 

 des Platinschwammes auf der schnell nacheinander folgenden 

 Oxydation und Reduktion des Metalls beruht. In verdünnter 

 Schwefelsäure läßt sich auf der positiven Platinelektrode auch 

 keine Spur der Oxydation entdecken, und wenn man die Strom- 

 dichte so weit steigert, daß das Platin roto-lühend wird und desin- 

 tegriert, erhält man auch kein Oxyd, sondern das Metall wird in 

 sehr fein verteiltem (manchmal kolloidalem) Zustande in der 

 Flüssigkeit gefunden. Auch der folgende Versuch beweist, daß 

 die Bildung des Platinschwammes nicht auf Oxydation und darauf- 

 folgende Reduktion zurückzuführen ist. Ich elektrolysierte im 

 selben Wechselstromkreise mit Platinelektroden Schwefelsäure 

 und Salzsäure. Die Oberfläche der in Schwefelsäure getauchten 

 Elektrode veränderte sich rascher als die andere. Wäre obige 

 Voraussetzung richtig, so hätte sich das in Salzsäure getauchte 

 Platin zuerst verändert, da das Chlor das Platin leichter angreift 

 und das Platinchlorid viel leichter reduzierbar ist als das Platin- 

 oxyd. 



