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LEO LIEBEEMANN. 



wieder langsam, so dass sie bei der 14%-igen Kochsalzlösung wie- 

 der beiläufig ebenso viel beträgt, als bei der 6^/o-igen. 



(Diese Schwankung zeigte sich bei der kolorimetrischen Be- 

 stimmung in ebenso auffälliger Weise.) 



Von 14°/o an nimmt die gelöste Kupfermenge sehr schnell zu. 



Dieses eigenthümliche Verhalten zweier Zwischenglieder der 

 Versuchsreihe habe ich in mehr oder weniger ausgeprägter Weise 

 bisher bei jeder normal ausgeführten Versuchsreihe constatirt und 

 Aenderungen zeigten sich nur insoferne, dass z. B. nicht 6 und 14, 

 sondern 4 und 12, oder 8 und 14 jene Flüssigkeiten waren, deren 

 Kupfergehalt nahezu übereinstimmte. 



Ich glaube dies auf folgende Weise erklären zu können. 



Sämmtliche Versuche zeigen, dass sich im Allgemeinen in 

 concentrirteren Salzlösungen infolge der Whkung der Kohlensäure 

 auch mehr Salzsäure bildet, so dass concentrirteren Salzlösungen 

 auch concentrirtere Salzsäurelösungen entsprechen. 



Je concentrirter jedoch die Salzsäurelösung ist, (Usto geringer 

 ist die Anzahl des dissociirten Salzsäuremoleküle, denn bekanntlich 

 wächst die Dissociation, d. h. die Anzahl der freien Jonen, mit der 

 Verdünnung.* 



Ich nehme nun an, dass die Stärke der Säure vom Dissocia- 

 tionsgrade abhängt, resp. mit demselben wächst,** und dass die 

 Dissociation bis zu einer gewissen Verdünnung eine langsamere, 

 d. h. relativ geringere, von einer gewissen Verdünnungsgrenze an 

 bis zur vollständigen Dissociation eine schnellere, d. h. relativ grös- 

 sere ist. 



Unter solchen Umständen werden wir die Erscheinung be- 

 obachten, dass eine absolut geringere Menge Salzsäure dieselbe 

 Wirkung hervorbringt, als eine absolut < enomnicn grössere, weil die 

 geringere Menge vollständig, oder nahezu vollständig, die grössere 

 jedoch nur teilweise dissociirt ist. 



Innerhalb dieser beiden Punkte muss natürlich die Wirkungs- 

 fähigkeit abnehmen, von der Grenze der vollständigen Dissociation 



* S. OsTWAUD, Grundriss d. allg. Chemie, 1889, p. 364. 

 '''''•' Ostwald, 1. c. p. 365. 



