299 



Arbeit über die Metawolframsäure führt Verf. aus, dass man beiBchand- 

 lunof der gewöhnlichen wolframsauren Natronsalze mit Phosphorsäure nicht, 

 wie er früher vermntliete, eben jene Säure erhalte, sondern Doppelsäuren, 

 welche Wolfranisäure und Phosphorsäure enthalten und sich zur Fällunj^ 

 organischer Basen viel besser eignen als die früher empfohlene Metawolf- 

 ramsäure. Löst man nämlich das sogenannte zweifachwolframsaure 

 Natron Wy Ogg Nag Hg + 12 Hg unter Zusatz der Hälfte seines Gewichts 

 Pbosphorsäure von 113 spec. Gewicht in kochendem Wasser und iässt 

 kurze Zeit sieden, so krystallisirt in der Kälte bei passender Concentration 

 nach einigen Tagen ein Natronsalz in schönen Krystallen heraus, welches 

 Wolframsäure und Pbosphorsäure enthält. Die schwierigen Analysen die- 

 ser Krystalle lieferten Zahlen, welche annähernd zu der empirischen For- 

 mel PgWeOgiNag H,i -flSHgO führten. Die Form dieses Natronsalzes ge- 

 hört nach JVIessungen Groth's dem Iriklinischen System an a :b : c =0,8321 : 

 1:0,7030, Verselzt man die Losung dieses Salzes mit Chlorbaryum , so 

 fällt das schwerlösliche ßaryumsalz, welches leicht ausgewaschen werden 

 kann, und wird dasselbe in heissem Wasser unter Zusatz von Salzsäure 

 gelöst, aus der Lösung das Baryum durch Schwefelsäure ausgefällt und 

 das Filtrat eingedampft, so krystallisirt die freie Doppelsäure : Phosphor- 

 wolframsäure in prachtvoll diamantglänzenden, stark lichtbrechenden Ok- 

 taedern heraus, welche optisch einfach brechend sind, mithin dem rei;n- 

 lären Systeme angehören. Ihre Zusammensetzung wird durch die empi- 

 rische Formel PW^j O^g H^.-f- 18 Hg^^ ausgedrückt. Die in Wasser leicht 

 löslichen Krystalle verwittern an der Lult ausserordentlich rasch zu einem 

 weissen Pulver; eine bei -f- 12»'*^" C. gesättigte Lösung der Säure enthielt 

 66,85 wasserfreie Säure (Glühriickstand). Kocht man das käufliche, ein- 

 fach saure wolframsaure Natron mit Phosphorsäure, neutralisirt die alka- 

 lisch reagirende Lösung mit Salzsäure, fällt daraus und zerlegt das ßa- 

 ryumsalz, wie vorher: so erliäll man eine etwas anders zusammengesetzte 

 Doppelsäure von anderer Krystallform. Die Krystalle: die man für Würfel 

 halten könnte, gehören nach ihrem optischen Verhalten nicht zum regu- 

 Jäien Systeme, sind jedoch noch nicht gemessen. Ihre Zusammensetzung 

 wird durch die Formel PWjo OggHj^ -j- 8 Hg wiedergegeben. Diese beiden 

 Phosphorwolframsäuren sind im höchsten Grade den beiden von Mariznac 

 beschriebenen Silicowolframsäuren SiWi2 042 Hy + SQHgO und SiOjoOja-f- 

 X aq ähnlich und zeigen auch ein fast gleiches Verhalten. Organische 

 Basen werden durch die Phosphorwolframsänre, besonders die in Würfeln 

 kryslallisirende meist quantitativ gefällt. Aus Flüssigkeiten, welche z.B. 

 >!"«' V200000 Sirichnin oder '/looooo Chinin enthalten, werden diese Basen 

 noch deutlich niedergeschlagen. Die Niederschläge sind flockig, volumi- 

 nös, werden aber meist nach längcrem Verweilen unter der Flüssigkeit 

 etwas diciiler und können leicht mit schwach saurem Wasser ausgewa- 

 schen werden, ohne durcli das Filter zu gehen. Zur Reindarstellung er 

 ganiseher Basen aus pflai>zlichen oder thierischen Extracten eignen sich 

 die Phosphorwolframsäuren nicht , sondern nur zur ersten Auscheidnng 

 derselben , sie Itilden abei ein werthvolles Reagens zur Entfernung einer 

 Gruppe von Körpern aus complicirt zusammengesetzten Extracten. Fällt 



20* 



