523 



sich bei verschiedenen Experimenten von 94 — 97,10, von 100 — 106,2, von 

 114_X29, ß**. Mangelhafte Reinigung des Rohres oder des Quecksilbers 

 genügte schon , um dasselbe hervor zu rufen. Da kein anderes Knallgas 

 so bequem zu behandeln ist, wie das genannte, sind die mit andern Ex- 

 plosionsgemengen erhaltenen Resultate weniger zuverlässig, doch fügen 

 auch sie der Theorie sich hinreichend, z. B. Aethylenknallgas u. a. — 

 (^Ebda. 61—62.) 



Ferd. Rhien, DarstelluugvonFerridcyankalium. — Beim 

 Einleiten von Chlorgas in eine Auflösung von Ferrocyankalium ist be- 

 kanntlich eine Zersetzung des sich bildenden Ferridcyankaliums schwer 

 zu vermeiden und das beim Eindampfen sich ausscheidende grünliche Pulver 

 erschwert es ungemein, reine Krystalle des rothen Bliitlaugensalzes zu er- 

 halten. Walters Verfahren umgeht die lästige Arbeit mit gasförmigem 

 Chlor und man kann bei einiger Vorsicht auch die Bildung weiterer Zer- 

 setzungsprodukte des Ferridcyankaliums vermeiden. Allein man hat mit 

 einer siedenden Lösung zu arbeiten , was bei Darstellung grosser Quanti- 

 täten lästig ist. Nach Walters Vorschrift ist in die nahezu siedende Auf- 

 lösung des Ferrocyankaliums trockener Chlorkalk einzutragen bis zum 

 Auflösen der bekannten Reaction mit Eisenchlorid rasch zu filtriren , das 

 Filtrat dnrch Zusatz von kohlensaurem Kali schwach alkalisch zu machen 

 und dann zur Krystallisation einzudampfen. Die Filtration findet statt, 

 um den mit dem unterchlorigsaurem Kalk zugesetzten Aetzkalk zu ent- 

 fernen , der mit siedendem Wasser ausgewaschen werden muss , damit 

 möglichst wenig Kalk in Lösung gehe, der durch allmähliche Aufnahme 

 von Kohlensäure neue Trübungen hervorrufen und somit neue Filtrationen 

 nothwendig machen würde. Das Filtrat soll nun durch kohlensaures Kali 

 schwach alkalisch gemacht werden, was nicht geschehen kann ohne einen 

 Niederschlag hervorzubringen. Zunächst wird mit jedem Atom unterchlorig- 

 sauren Kalkes auch ein Atom Chlorkalcium zugesetzt und ein zweites Atom des 

 letzten entsteht, indem der unterchlorigsaure Kalk durch Abgabe seines 

 Sauerstoffs zu Chlorcalcium wird. Jeder Tropfen einer Auflösung von 

 kohlensaurem Kali wird einen Niederschlag von kohlensaurem Kalk erzeugen, 

 indem durch gegenseitigen Austausch zugleich Chlorkalium entsteht; da 

 keins dieser Salze einen Einfluss auf die Reaction der Flüssigkeit ausübt, 

 so kann eine alkalische Reaction erst eintreten, nachdem alles Chlorkal- 

 cium in kohlensauren Kalk umgewandelt und ein kleiner Ueberschuss von 

 kohlensaurem Kali zugesetzt worden ist. Man hat nun wiederum zu 

 filtriren und den Niederschlag von kohlensaurem Kalk auszuwaschen. 

 Hingegen empfiehlt Rh, folgendes. Man versetzt die kalte Tiösung des 

 Blutlaugensalzes mit so viel roher Salzsäure, dass das Chlor des letzte» 

 hinreicht, um zwei Atomen des Salzes ein Atom Kalium zn entziehen 

 und fügt zur Sicherheit einen kleinen Ueberschuss der Säure zu. Zu 

 dieser Mischung setzt man eine klare Auflösung von Chlorkalk, bis Eisen- 

 chlorid kein unverändertes Ferrocyankalium mehr erkennen lässt. Giebt 

 man sich die Mühe, den Werlh der Chlorkalklösung vorher festzustellen, 

 so kann man nahezu die zur Oxydation des Wasserstoffs der Chlorwasser- 

 stoffsäure oder der zur Umwandlung des Ferrocyankaliums erforderliche 



