320 



Grösser ist die Differenz für die Chlor-, Jod-, und Bromverbiodungen 

 der Alkoholradikale, nämlich zwischen 31o, 2.310, 29«, 3.240 etc. schwankend. 

 Kleiner dagegen ist entschieden die Siedepunktdifferenz für C2H2 bei den was- 

 serfreien organischen Säuren z.B.: 



2C2H2 Essigsäure CsHeOs : Gerhardt , Kopp 1 380 ) 2. 13 5. 



Propionsäure C12H10O3 : Limpricht 1650 ) ' ' 



Eben dasselbe gilt für die Aelherarten der Oxalsäure und die der ßernsleinsäure. 



Etwas nähert sich die Siedpunktdifferenz I90 bei den kohlensauren Aetherarlen : 



Kohlens. Aethyloxyd C10H-10O6 : 125« Cahours ( nr—±. \r -i 



- Butyloxyd CsHigOe : 190» Wnrtz |t).j— ±.iü,o. 



Ebenso scheint die Differenz kleiner bei den Verbindungen des Schwefelcyan's 

 mit Älkoholradikalen, hinsichtlich deren auf die Originalabhandlung zu verwei- 

 sen ist. 



Kopp kommt schliesslich zu dem Resultat, dass der Siedepunkt 

 für + C2H2 oder — C2H2 meist um 19" differire und dass dies 

 wohl als Regel gelten könne, wenn man erwägt, wie so viele Siedepunkte 

 noch mangelhaft bestimmt sind. Auf einen wichtigen Punkt macht Kopp auf- 

 merksam; darauf nämlich, dass sich die S i e depun k t - D i f fe r enz der 

 Körper auch für verschiedenen Luftdruck ändern müsse. 

 Wir kennen nun freilich die Veränderungen der Siedepunklsdifferenzen bei ver- 

 schiedenen Barometerständen wenig, um uns darüber irgend wie ein ürllieil er- 

 lauben zu dürfen. Es handelt sich übrigens nicht darum , in allen Fällen jene 

 einfache Regelmässigkeit nachzuweisen und die Ausnahmen zu ignoriren oder 

 gezwungen zu interpreliren. Die wirklichen Ausnahmen werden sich selbst wie- 

 der in Gruppen ordnen lassen. Für die Produkte fraktionirler Deslillalionen 

 muss, aus dem Betrachteten zu folgern, entschieden die Bestimmung des Siede- 

 punkts der einzelnen Destillate Anhallepnnkle für die Erkennung ihrer Besland- 

 Iheile ergeben. Ueberhaupl wird die Siedepunklsbestimmung für die Beant- 

 wortung theoretischer Fragen ein wichtiges Moment liefern. 

 (Wähler u. Liebig Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 96. S. 1 — 36.) 



H. K. 



J. E. Ashby, über die metallischen und einige andere 

 Oxyde im Verhältniss zu katalytischen Phaenomen. — Der Zweck 

 dieser Arbeit ist, die oxydirende Wirkung einiger Oxyde auf die Oxydation verschie- 

 dener Gase und Dämpfe kennen zu lehren. Ashbys Versuche lehren, dass Koballoxyd 

 die Oxydation von Alkohol und Flolzgeist sehr gut unterhält; ebenso Silber, das 

 aus Silberoxyd reducirt ist, die Mischung von UO und Ü^O*, die bei Rolhglühhitze 

 aus Uranoxydhydrat entsteht, Zinnoxydul, aus rolhem Bleisuperoxyd rediicirles 

 Bleioxyd, bei Rothglühhitze aus Mangansuperoxyd gebildetes Manganoxyd, fein- 

 pulvriges lockeres Eisenoxyd. Dagegen wirken nicht Kalkeide , Slourbridgethon, 

 Thonerde. Letztere rolhglühend in absoluten Alkohol getaucht färbt sich aber 

 schwarz und oxydirt einen Theil des Alkohols. Die Schwärzung rührt nicht von 

 Kohle her; denn sie geschieht auch, wenn anstatt des Alkohols Ammoniakflüs- 

 sigkeit angewendet wird. Ashby vermuthet, dass ein neues Alnniiniumoxyd da- 

 bei entstehe. Auch Kobaltoxydul scheint nur sehr wenig zu wirken, Zinnoxyd und 

 Kieselsäure wirkte nur schwach. Wolframsäure scheint im Glühen doch nur we- 

 nig zu wirken , da sie sich nur langsam in den Dämpfen jener Flüssigkeiten 

 abkühlt. Cadmiumoxyd erglüht zuerst über Holzgeist, wird aber bald darauf un- 

 wirksam. Aus kohlensaurem Nickeloxydul durch Rothglühen daigestelles Nickel- 

 oxyd wirkt nicht, ans salpetersaurem gewonnenes wirkt nur kurze Zeit. Die 

 Untersuchung lehrt, dass im Durchschnitt die Sesquioxyde die stärkste Wirkung 

 auf Mischungen brennbarer Dämpfe mit Luft äussern. Eisenoxydhydrat verän- 

 dert, wenn es erhitzt und über Alkohol gebracht wird, seine Farbe ungleichmäs- 

 sig in eine dunklere, die beim Erkalten verschwindet. Taucht man es aber heiss 

 in Alkohol ein, so bildet sich ein dunkel schwarzes magnetisches Pulver von 

 FeO^eO'*. Dasselbe bewirkt Ammoniakflüssigkeit. Hieraus erklärt sich, wie 

 das Eisenoxyd bei der Oxydation brennbarer Dämpfe wirkt. Sein Sauerstoff ist 



