EINFLUSS DES MEDIUMS AUF DIE REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT. 91 



des Carbonylsiüfids in reinem Wasser und in wäßriger Lösung 

 yerscliiedener Elektrolyten studierend, auf Grund seiner Messungen 

 die Regel als erwiesen findet, daß: „die Reaktionsgeschwindigkeit 

 ist in Lösungen, welche isosmotisch und betreffs des Thiokohlen- 

 säuregehalts im Gleichgewicht sind, mit der inneren Reibung um- 

 gekehrt proportional." 



De Hemptinne und Dekaekt*, die Menschutkins Unter- 

 suchungen mit Lösungsmittelmischungen ausführten, kamen zu 

 dem Ergebnis, daß auch hier nicht von einer allgemeingültigen 

 Gesetzmäßigkeit die Rede sein kann, denn während sie bei einem 

 Teil der Mischungen die Erfahrung machten, daß es aus den 

 Reaktionsgeschwindigkeitswerten der Mischungskomponenten die 

 Reaktionsgeschwindigkeit der Mischung einfach durch die Gesell- 

 schaftsregel zu berechnen gelang, belief sich bei anderen Mischungen 

 der Unterschied zwischen den auf diese Weise berechneten und 

 den wirklichen Werten oft bis zu 50 7o Unterschied. 



Bald darauf kam De Hemptinne** bei seinen Forschungen 

 über die Verseifung des Methylacetats in verschiedenen Medien 

 auf das negative Ergebnis, wonach die Annahme, daß zwischen 

 dem Einflüsse des Mediums auf die Reaktionsgeschwindigkeit und 

 irgend einer physikalischen Eigenschaft desselben ein Zusammen- 

 hang besteht, nicht begründet ist, sondern daß es eine heute noch 

 unbekannte chemische Wirkung des Lösungsmittels ist, der hier 

 eine wichtige Rolle zuteil wird. 



Die eben kurz angeführten empirischen Daten standen Euler 

 zur Verfügung, als er seine Studien über den Einfluß des Me- 

 diums auf die Reaktionsgeschwindigkeit, vom theoretischen Stand- 

 punkte aus, begann.*** 



EuLERs Theorie geht von der Grundannahme auß, daß sich 

 sämtliche chemische Umwandlungen durch die Vermittlung der 

 mit elektrischer Ladung versehenen Molekeln — Ionen — ab- 

 spielen. Diese Hypothese scheint tatsächlich zu erklären, weshalb 

 die bisherigen Forschungen über den Einfluß des Mediums auf 

 die Reaktionsgeschwindigkeit so geringen Erfolg hatten. Da 



* Zeitschr. f. physikal. Chemie 31, 41. 

 ** Zeitschr. f. physikal. Chemie 28, 225. 

 *** Loco cit. 36, 641. 



