EINFLUSS DES MEDIUMS AUF DIE REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT. 99 



In allen diesen Gleichungen bedeutet das bis jetzt nicht er- 

 klärte Xq die seit dem Anfang der Reaktion (Zeit t == 0) bis zur 

 ersten Brombestimmung in der Zeit t = t^ umgewandelte Menge 

 Brom, X dieselbe nach f Zeit. Aus den auf jodemetrischem Wege 

 gewonnenen Titrierungsergebnissen und auf den Grund genauer 

 Notierungen der Zeit ist es leicht, den Wert des linksstehenden 

 Gliedes der in Betracht kommenden Gleichungen zu berechnen. 

 Bedeutet nämlich Tq die durch den Normalgehalt ausgedrückte 

 und zur Zeit t^ erhaltene Bromtitrierungsdate, Sq die Menge des 

 zu gleicher Zeit auf azidimetrischem Wege gefundenen Brom- 

 wasserstoffs (selbstverständlich gleichfalls durch den Normalgehalt 

 ausgedrückt), weiters T den gefundenen Bromtiter zur Zeit t, so 



folgt, daß: 



T 



T 



r — ?»- . 



Um nun auf grund der Formeln sub (1) bzw. (2) entscheiden 

 zu können, ob n mit der Einheit oder mit zwei gleich ist, muß 

 man auf folgende Weise verfahren. — Mittels der Versuchsdaten 

 berechnen wir zuerst den Wert des linksstehenden Gliedes der 

 Gleichungen sub (1) und (2) und untersuchen nun, ob wir wohl 

 im Falle (1) oder (2) von der Zeit unabhängige gleiche Werte 

 erhalten, woraus wohl, was die Anteilnahme des Broms betrifft, 

 der Verlauf nach dem mono- bzw. bimolekularen Typus folgen 

 würde, und so wäre n = 1 bzw. = 2 als gültiger Wert bestimmt. 



Um so die Molekelzahl des Broms zu erhalten, ließ ich letz- 

 teres in jeder der drei Lösungen in einer nahezu Y^qq »«-Konzen- 

 tration auf 0,344 mol. Alkohol einwirken. Das Reaktionsgemisch 

 stand in einem genau auf 25*' C eingestellten Thermostaten und 

 das erstemal titrierte ich — die Zeit genau ablesend und notie- 

 rend — , nachdem 10 Minuten seit der Fertigstellung der Lösung 

 vergangen waren. Mit sorgfältig kalibrierten Pipetten entnahm 

 ich aus der Lösung immer 10 — 10 cm^ und ließ dieselben in 

 10 cm^ einer etwa Y^^ n. Jodkalilösung fließen und titrierte das 



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