EINFLUSS DES MEDIUMS AUF DIE REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT. 103 



Um die Gültigkeit der obigen sub (I) angeführten Gleichung 

 auf den zeitlichen Verlauf der Reaktion untersuchen zu können, 

 benötigen wir die auf die Reaktionsmedien Kohlenstofftetrachlorid, 

 Schwefelkohlenstoff und Monobrombenzol bezogene Dissoziations- 

 konstante des Wasserstofftribromids. Ich fand, daß diese im Wasser 

 0,0655* und in 80 vol. ^igem Alkohol 0,00441** ist. 



Zur Bestimmung des Wertes K konnte ich nicht dieselbe 

 Methode in Anwendung bringen, die ich bei anderen Reaktions- 

 medien bei 807o Alkohol und Wasser benützte, da sich der Brom- 

 wasserstoff in den als Reaktionsmedien gewählten drei organischen 

 Flüssigkeiten so wenig löst, daß der Sättigungszustand des Brom- 

 wasserstoffs weit unter Y^oq mol. Konzentration bleibt. Deshalb 

 war es ausgeschlossen mittels Versuchen das zu verwirklichen, 

 was beim Alkohol und Wasser ohne Schwierigkeiten möglich 

 war, nämlich daß ich Brom auf Alkohol bei einer im Verhält- 

 nisse zum Brom verhältnismäßig sehr großen (50 — 100 fachen) 

 Konzentration des Bromwasserstoffs einwirken ließ. 



So war ich nun gezwungen, eine sich auf langwierige und 

 und mühsame Berechnungen stützende Methode zu verwenden, um 

 zu dem Wert der sich auf die Medien: CCl^, CSg und CgHgBr 

 beziehenden Dissoziationskonstante zu kommen. 



Zu diesem Zwecke löste ich durch wiederholtes Probieren, 

 mich immer mehr dem genauen Werte des K nähernd, die fol- 

 gende transzendente Gleichung: 



1 



Va tn 



K ^' c, K ^ "^ ■ 





in welcher: 



* Zeitschr. für physikal. Chemie 48, 63 (1904). 

 ** Ebendaselbst 39, 587. 



