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worden, daß in einem Teil gewisser Lösungsmittel (wie z. B. im 

 Kohlenwasserstoff, Schwefelkohlenstoff', Chloroform) gelöste Stoffe, 

 die im Wasser in derselben Verdünnung aus lauter einfachen 

 Molekeln bestehend gefunden wurden, in den erwähnten Lösungs- 

 mitteln überwiegend aus doppelten Molekeln bestehen.* So fand 

 dies z. B. Beckmann für den Äthylalkohol in Benzollösung.** 

 An' diese Erfahrungen machen es nun sehr wahrscheinlich, 

 daß die Annahme richtig ist, daß der sowohl vom mono- wie 

 vom bimolekularen Typus abweichende Verlauf der untersuchten 

 Reaktion daher stammt, daß der Molekularzustand des Alkohols 

 sich mit der Konzentration ändert, so daß infolgedessen, ob nun 

 die einfachen oder doppelten Molekeln mit dem Brom in Wirkung 

 treten, die Gesamtkonzentration nicht proportional der 

 Konzentration der aktiven Alkoholmolekeln ist. Wenn wir an- 

 nehmen, daß der zwischen den einfachen und doppelten Molekeln 

 bestehende Gleichgewichtszustand 



(C2H5OH), ^=^ 2C,H50H 



sich gegenüber der Geschwindigkeit, mit welcher das Brom und 

 der Alkohol aufeinander wirken, mit unendlich großer Geschwin- 

 digkeit einstellt, so können wir nach den Prinzipien der che- 

 mischen Mechanik bei der Berechnung der Reaktionsgeschwindig- 

 keit folgendermaßen vorgehen. Wir ziehen einfach den zwischen 

 den einfachen (Ä^^) und doppelten (Ä^) Molekeln bestehenden 

 Zusammenhang 



KA = A' 



in Betracht (wo K^ die Dissoziationskonstante des Alkohols be- 

 deutet). Auf diese Weise ist der störende Einfluß, der durch 

 den mit der Konzentration wechselnden Molekulärzustand ver- 

 ursacht wird, gehörig in Rechnung gestellt. 



Zwischen der Konzentration der einfachen und doppelten 

 Molekeln (Ä^ und ^2) ^^^^ *i6r Gesamtkonzentration des Alkohols 

 (Ä) besteht nun der folgende einfache Zusammenhang: 



falls die in Ä mit enthaltenen doppelten Molekeln ebenfalls als 



* van't Hoff: Vorlesungen, 1. Heft, 221. 

 ** Zeitschr. f. physik. Chemie 2, 728. 



