EINFLUSS DES MEDIUMS AUF DIE REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT. 121 



ringeren Geschwindigkeit in Wirkung tritt, so ist es sehr wahr- 

 scheinlich, daß die Essigsäure durch die Umwandlung des Aldehyd, 

 nicht aber direkt aus Alkohol entsteht. Entspricht aber anderer- 

 seits die letztere Annahme der Wahrheit, so würde der aus den 

 Versuchsdaten berechnete und auf den monomolekulären Verlauf 

 charakteristische Wert nicht, wie wir es tatsächlich fanden, größer, 

 sondern im Gegenteil kleiner werden. Eine mit experimentellen 

 Daten vereinbare Erklärung ist deshalb diejenige, daß das Brom, 

 während es zwischen fortwährender Bildung von Aldehyd auf 

 Alkohol einwirkt: 



(1) C2H5OH -f Br^ -^ C^H.O -f 2BrH, 



gleichzeitig auch auf das Alkohol eine Wirkung ausübt, infolge 

 dessen sich nebenbei beständig Essigsäure bildet: 



(2) C^H.O + Bv, -f HgO -^ C^H.O^ -f 2HBr, 



und neben diesen zwei simultanen chemischen Umwandlungen 

 noch die folgende, mit unendlich großer Geschwindigkeit zum 

 Gleichgewichtszustande führende, umkehrbare chemische Reaktion 

 in Betracht zu nehmen ist: 



(3) Br^ + HBr ^ HB 



Bloß eine von der Zeit abhängige Veränderliche genügt be- 

 kanntlich nicht, um den Zustand solcher, von Folgewirkungen 

 begleiteten, sich in Umwandlung befindlichen chemischen Systeme 

 zu kennen, sondern es ist die Kenntnis von um so mehr Ver- 

 änderlichen notwendig, je mehr Folgewirkungen die Hauptreaktion 

 begleiten. In unserem Falle sind eigentlich zwei Folgewirkungen 

 vorhanden. Aber durch unsere, auf die Geschwindigkeit der Ein- 

 wirkung des Brom auf Bromwasserstoff bezügliche Annahme, kann 

 die hieraus entstammende störende Wirkung anstatt mit einer 

 Differentialgleichung, auch durch eine einfache Gleichgewichts- 

 gieichung ausgedrückt werden. Es vereinfacht sich also das Pro- 

 blem, und es sind auf diese Weise zum genannten Zwecke bloß 

 zwei Veränderliche, x und y, notwendig und auch hinreichend. 

 Es bedeute von den zwei Veränderlichen x, wie viel Molen Brom 

 sich bis zur Zeit t unter Entstehung von Aldehyd umgewandelt 



