122 STEFAN BUGARSZKY. 



haben. Die zweite Veränderliche, y, bedeute, wieviel Molen Brom 

 bis zu derselben Zeit durch die Aldehydmolekeln unter Essig- 

 säurebildung in Anspruch genommen worden sind. Anders aus- 

 gedrückt bedeutet y die bis zur Zeit t gebildete Menge der Essig- 

 säure (in Molen), so daß natürlicherweise x — y die in bezug auf 

 die Anfangskonzentration im Aldehydgehalt faktisch eingetretene 

 Zunahme zur Zeit t gibt. Bedeutet weiters A die immer in 

 Überschuß angewandte und deshalb während der ganzen Dauer 

 der Reaktion konstante Alkoholkonzentration, die des Wassers B, 

 die Anfangskonzentration des Brom Jß, endlich die des Aldehyd C, 

 so muß nach den Prinzipien der chemischen Kinetik das folgende 

 Dijfferentialgleichungssystem : 



(I) '^^==\A^^[_ß{B-x-y)-f^- 



(II) '^^=l'I)^'^{C + x-yy^\{B-x~y)Y^ 



für einen jeden Zeitmoment gültig sein. In diesem System be- 

 deutet das noch nicht erklärte ä\ die sich auf die Aldehydbildung 

 bezügliche Geschwindigkeitskonstante, ß den Dissoziationsgrad des 

 Broms [zeigt also an, der wievielte Teil der gesamten (titrierbaren) 

 Brommenge nicht an Bromhydrogen gebunden ist]. Wenn wir 

 die Dissoziationskonstante des WasserstofiPtribromids mit K be- 

 zeichnen, so hat ß den Wert 



^ ^ ^{B-x-y) 



Von den Exponenten n^, n^, «3, n^ und Wg bedeutet n^ die 

 Molekelzahl des Alkohols, n^ die sich auf die Wirkung des Broms 

 auf Alkohol beziehende Molekelzahl, n^ die des Wassers, n^ die 

 des Aldehyds und endlich n^ die sich auf die Einwirkung des 

 Broms auf Aldehyd beziehende Molekelzahl. Bezüglich der Frage, 

 wie Brom und Aldehyd in wässeriger Lösung aufeinander wirken, 

 stellte ich in einer schon zitierten Arbeit* fest, daß: 



ih = n^ = l. 



* Zeitschr. f. physik. Chemie 48, 63 (1904). 



