EINFLUSS DES MEDIUMS AUF DIE EEAKTIONSGESCHWINDIGKEIT. 127 



In diesen Gleichungen bedeutet C die Aldehydkonzentration 

 zur Zeit ^o*, dieser Wert fällt aber natürlicherweise nur dann mit 

 dem beim Beginn der Reaktion gültigen Wert zusammen, wenn 

 der Beginn unserer Zeitrechnung mit dem Beginn der Reaktion 

 zusammenfällt, d. h. wenn t^^ ist. 



Da wir durch Bestimmung des Bromgehaltes und der ge- 

 samten Säuremenge sowohl den Wert von x als von y für jeden 

 Augenblick der vorschreitenden Reaktion berechnen können, ist 

 es auch möglich zu untersuchen, ob der zwischen dem x und y 

 bestehende, durch die Gleichung sub (Ja) ausgedrückte Zusammen- 

 hang tatsächlich besteht oder nicht. Wenn nämlich T den in t, 

 Tq den in t^^ Zeitmomenten gefundenen Bromtiter, S bezw. S^ den 

 Gesamtsäuregehalt bedeutet, ausgedrückt mit der Zahl der im 

 Liter enthaltenen Grammäquivalentengewichte, so ist 

 x^y = \{T,-T), 



y^{S-S,)-{T,-T), 

 also 



x^}AT,-T)-{S,-S,). 



Zur Untersuchung, ob der in der Gleichung sub (Ja) zum 

 Ausdruck gelangte Zusammenhang gültig ist, müssen wir den Wert 

 des x kennen. Zu diesem gelangen wir am schnellsten, wenn 

 wir in der Gleichung 



(Ic) i/ = ^-g-C)(l-r^^) 



in Betracht ziehen, daß 



■/. 



lim e ^ = 



a; = + CO 



ist. Wir erhalten dann 



lim [x — y) = C . 



Es hat also X' — y für iC = + cx) einen bestimmten endlichen 

 Grenzwert. Bezeichnen wir diesen Grenzwert mit z/, so ist 



lim (C + rr — «/) = z/ + C. 



a;= + 00 



Haben wir also das Brom in genügend großer Anfangskonzen- 

 tration angewandt, so wird sich bei großen Werten von x die 

 Größe C -\-x — y, d. h. die Konzentration des Aldehyds nur mehr 



