EINFLUSS DES MEDIUMS AUF DIE REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT. 139 



Weiter ist auch durch den Vergleich, der aus der zweiten 

 und letzten Säule der Tabelle XLI ersichtlichen Werte, ein Paral- 

 lelismus zwischen der Dielektrizitätskonstante des Mediums und 

 der Reaktionsgeschwindigkeit zu konstatieren. 



Zwischen der Reaktionsgeschwindigkeit und der inneren Rei- 

 bung finden wir bei dieser Reaktion keinen Zusammenhang, denn 

 während beim Monobrombenzol die innere Reibung und Reaktions- 

 geschwindigkeit am größten ist, zeigt sich bei den anderen zwei 

 Lösungsmitteln, daß, sobald die innere Reibung kleiner, die Reak- 

 tionsgeschwindigkeit größer ist. So ist beim Schwefelkohlenstoff 

 mit geringer innerer Reibung die Reaktionsgeschwindigkeit größer 

 als wie beim Kohlenstofftetrachlorid, bei dem (im Verhältnis zu 

 der beim Schwefelkohlenstoff) die innere Reibung größer ist. 



Wie aus den letzten zwei Säulen der genannten Tabelle er- 

 sichtlich ist, finden wir keinen großen Unterschied zwischen der 

 Geschwindigkeit, mit welcher das Brom mit den einfachen und 

 jener anderen, mit welcher es mit doppelten Alkoholmolekeln in 

 Wirkung tritt. Dennoch verlief die Reaktion in den organischen 

 Lösungsmitteln mit einem solchen Mechanismus, in welchem die 

 einfachen Molekeln keine Rolle erhielten, obwohl die Konzentra- 

 tion derselben mindestens so groß war, wie bei den doppelten 

 Molekeln, meistens sogar noch größer. Die Erklärung kann nur 

 darin zu finden sein, daß wir annehmen, daß das Brom in Wasser 

 eigentlich nicht die einfachen Co H^OH-Mol ekeln angreift, sondern 

 die hydratisierten und infolgedessen aktivierten Alkoholmolekeln : 



C2H5OH 4- nHgO ^ C^HsOHnH^O; 



da sich aber solche Molekeln in organischen Lösungen nicht bilden 

 können, unterblieb auch die entsprechende Wirkung. 



Vom theoretischen Standpunkte aus kann man, die zum Aus- 

 druck der aktiven Masse gewöhnlich gebrauchte Benennung der 

 Konzentration, die sogenannte Volum- oder Raumkonzen- 

 tration, nur dann als rationell betrachten, solange das Reaktions- 

 medium (das flüssige oder feste Lösungsmittel) dasselbe bleibt. 

 Sobald wir auf ein anderes Lösungsmittel (Reaktionsmedium) über- 

 gehen, erleidet der Proportionalitätsfaktor, der mit der Konzen- 

 tration multipliziert das Maß der aktiven Masse gibt, eine An- 



