EINFLUSS DES MEDIUMS AUF DIE EEAKTIONSGESCHWINDIGKEIT. 141 



Da in den untereinander ins Gleichgewicht gebrachten Phasen 

 experimentell nur die gesamte (die auf Wasser beziehentlich mit a, 

 auf die andere Phase mit J. zu bezeichnende) Alkoholkonzentration 

 bestimmbar ist, welche in einem wohlbekannten Zusammenhange 

 mit der Konzentration der einfachen und der doppelten Molekeln 

 steht: 



so muß man, um die in den vier obigen Gleichungen auftretenden 

 acht unbekannten {a^, a^, A^, A^, y^, y^, ^^} -^) Werte bestimmen 

 zu können, auch die letzten zwei einfachen linearen Zusammen- 

 hänge in Betracht nehmen, wodurch uns nun zur Lösung des 

 Problems sechs Gleichungen zur Verfügung stehen. Weil diese 

 sechs Gleichungen auch dann gültig sind, wenn sich a und A 

 (zwischen gewissen ziemlich weiten Grenzen) ändert (in welchem 

 Falle bloß der Wert a^ und «2? weiters ^^ und A^ eine Änderung 

 erfährt, während y^ und y^ wie auch k und K ihre früheren Werte 

 behalten), so genügt es vom mathematischen Standpunkte, wenn 

 wir die in dem Verteilungsgleichgewicht gefundenen zwei zu- 

 sammengehörigen Wertpaare (a und A) experimentell bestimmen, 

 um dann den Wert der vier Konstanten (y^, y^, Je und K) be- 

 rechnen zu können. Es stehen uns dann ebensoviele Gleichungen 

 zur Verfügung, als die Zahl der Unbekannten ist, nämlich 

 8 + 4= 12. 



Auf Grund der Erfahrungstatsache, daß sich der absolute 

 Alkohol mit den hier in Rede stehenden drei organischen Lösungs- 

 mitteln in jedem Verhältnis mischt, sich also in denselben sehr 

 gut löst, hätte man erwarten können, daß der Verteilungskoeffizient 

 des Alkohols nicht weit von der Einheit entfernt ist. Doch 

 zeigten schon die ersten zur Orientierung gemachten Messungen, 

 daß dies in der Wirklichkeit nicht so ist, sondern daß sich der 

 Alkohol im Wasser verhältnismäßig viel besser löst als in den 

 genannten organischen Lösungsmitteln. Deshalb mußte ich auch 

 den Alkohol in Wasser immer in einer ziemlich hohen Konzen- 

 tration verwenden, damit in der anderen mit der wässerigen 

 Lösung im Verteilungsgleichgewicht befindlichen Phase die Kon- 

 zentration eine solche sei, deren genaue Bestimmung noch mög- 

 lich ist. Wenn z. B. die Konzentration des Alkohols in Wasser 



