EINFLUSS DES MEDIUMS AUF DIE REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT. 147 



chlorid kennen wir seit Jakowkins genauen Messungen.* Der 

 sichj wie es in diesem Falle notwendig, auf eine starke Verdün- 

 nung beziehende Wert des erster en ist: 79,6, des letzteren 27,0. 

 Über den Verteilungskoeffizienten des Brom zwischen Wassei- und 

 Monobrombenzol fand ich in der Literatur keine Angaben, des- 

 halb bestimmte ich denselben selbst. Ich nahm zu meinen Mes- 

 sungen das Brom (in Verteilungsgleichgewicht mit der wässerigen 

 Phase) im Brombenzol mit den folgenden Werten: 0,1, 0,05 und 

 0^025 normal, und fand für den Verteilungskoeffizienten die re- 

 spektiven Werte 78,8, 75,0 und 74,4. Von diesen Angaben ist 

 hier die letzte in Betracht zu nehmen, da sie sich auf die stärkste 

 Verdünnung bezieht (nämlich auf eine Verdünnung, in welcher 

 beiläufig das Brom im Monobrombenzol auf den Alkohol ge- 

 wirkt hat). 



Um den Zusammenhang der Aufeinanderwirkung des Broms 

 und Äthylalkohols in verschiedenen Medien, mit Hilfe der gewöhn- 

 lichen durch (Volum-)Konzentration definierten und der durch Be- 

 nützung der Gleichgewichtskonzentration ausgedrückten Reaktions- 

 geschwindigkeit ableiten zu können, bezeichnen wir mit dx die 

 Zahl der in dem Zeitelemente dt umgewandelten Brommolen, 

 weiters bedeute A^ und a^ — wie bisher — die (Volum-)Konzen- 

 tration der doppelten Molekeln in den betreffenden organischen 

 Flüssigkeiten bzw. im Wasser, B und h die Konzentration des 

 Broms. Außerdem soll y^ den Verteilungskoeffizienten der dop- 

 pelten Alkohol-, Yj^ den der Brommolekeln zwischen Wasser und 

 dem anderen Reaktionsmedium bedeuten, so daß 

 A^ B 



In dem betreffenden Lösungsmittel wird der Wert der Greschwin- 

 digkeitskonstante (]c2) nach der gewöhnlichen Definition die Glei- 

 chung: 



(I) §f - hA,B 



befriedigen. Schreiben wir in diese Gleichung an die Stelle von 

 A^ und B diejenigen Konzentrationswerte a^ und &, welche in der 



* Zeitschrift für physikalische Chemie 18, 758 und 759. 



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