150 STEFAN BUGARSZKY. 



kleinerer oder größerer Brucliteil der gelösten Molekeln in Form 

 von, durch die Verbindung der letzteren und des Lösungsmittels 

 entstehenden, komplexen (in wässeriger Lösung s. g. hydratisierten) 

 Molekeln besteht, und wenn ja, wie groß dieser Bruchteil ist, 

 wie weit derselbe von den chemischen und physikalischen Eigen- 

 schaften des Lösungsmittels und des gelösten Stoffes abhängt. 



Der Umstand, daß der beim Monobrombenzol gefundene, in 

 rationellen Einheiten ausgedrückte Wert der Geschwindigkeits- 

 konstanten, im Vergleich zu den in den oben erwähnten Reak- 

 tionsmedien gefundenen, um vieles größer ist, spricht scheinbar 

 gegen die Annahme, daß wir es hier mit einer allgemein gültigen 

 Regel zu tun haben. 



Meiner Ansicht nach schließt die genannte Tatsache nicht 

 aus, daß die an zwei Reaktionsmedien, in Schwefelkohlenstoff' und 

 Kohlenstofftetrachlorid gefundene Übereinstimmung der Reaktions- 

 geschwindigkeit, sich in all den Fällen als gültig erweist, in denen 

 sich die Molekeln des Lösungsmittels an der Reaktion tatsächlich 

 nicht beteiligen. Beim Monobrombenzol ist der letzte Umstand 

 gerade nicht wahrscheinlich, im Gegenteil, wir müssen annehmen, 

 daß das Monobrombenzol sich in dem Mechanismus der Reaktion 

 zwischen Brom- und Alkoholmolekeln auch selbst beteiligt. Darauf 

 weist z. B. auch der Umstand hin, daß die unter Berücksichtigung 

 des Molekularzustandes des Alkohol berechnete Geschwindigkeits- 

 konstante keine solche Konstanz aufweist, als wie dies sich das, 

 bezüglich des Schwefelkohlenstoffes und Kohlentetrachlorid erhal- 

 tenen Geschwindigkeitskonstante erwiesen hat, sondern im Gegen- 

 teil, es ergab sich, daß die Schwankungen im Werte derselben 

 (siehe Tabelle XXIX) die Versuchsfehler bei weitem übertreffen. 

 Doch erhielt ich auch auf analytischem Wege solche Belege, 

 welche die Anteilnahme des Monobrombenzol an der Reaktion 

 wahrscheinlich machen. Es entstand nämlich Brom Wasserstoff 

 nicht in einer mit dem umgewandelten Brom äquivalenten Menge, 

 wie ich dies beim Kohlenstofftetrachlorid und Schwefelkohlenstoff 

 erfuhr, sondern entschieden in geringerer Menge. So z. B. als 

 das Brom bei 2 Volum 7o Alkoholgehalt wirkte und die umge- 

 Av.andelte Menge desselben sich als gleich 0,00242 Äquivalenten 

 erwies, fand ich, daß die Menge des entstandenen Bromwasserstoff 



