346 



Ejumbolbt. — September ^ 889- 



gaUe erfterer Sttt tjabcn Siiialiccnus u. a. jut 3lnna[)me 

 ber „geometrifcf|en 3fomerie" 9cfiit)rt. Siatf) biefet 2ln: 

 fc^ouung tann bie 33erftl)ieben§eit jineier djemifc^et SBer; 

 binbungen, roenn bet gteidEier Qaijl unb 3ltt ber bag Slio; 

 lefiit jufammenfe^enben 3ltome auc§ bie SReifienfotge gleid) 

 tft, init roelc^er fie untereinanber oerBunben finb, nut 

 burc^ bie oerfd^iebene raumlirfie Sagerung biefet 3Itome 

 erflart nietben. 3)te filtere oon't ^off'fc^e ^<^potf)e]e uon 

 ber fetraebrifc^en Slnorbnung ber oier Salcnjen om SoJiIen; 

 ftoffatoni gab fiir bie[e (Srreeiterung ber ©trufturt^eocie 

 bie (Srunbtage unb burc^ gal^Ireicfie Slrbeiten ireitet au§; 

 gebilbet, i^at bie £e§re Bon ber geometrifc^en Sfomerie bie 

 (grfWrung fiir eine Sttei^e Don QfomeriefaKen geliefert, 

 roetc^e mit ber reinen ©trutturtfieorie im SSibetfpruct) ju 

 fte^en fc^ienen. 



aSir !ennen nun aber ouc^ eine SSCnjal^t oon fatten, 

 in benen Sbentitot ftatt erniarteter Sfomerie ftatt|at. ®in= 

 jelne c^emifc|e SSerbinbungen jeigen geroifferma^en eine 

 ©oppelnotur, inbem i^r nerfcfiiebenartigeS Sjer^alten bei 

 fonft at^ tt)pifcf| gettenben SReaftionen »erfc[;iebenartige 

 @dE)Iiiffe auf i|re fionftitution geftattet. Sie auf ®runb 

 eineS fotclien SSerE|aIten§ aufjuftettenben uerfcfiiebenen Son: 

 ftitutionSformeIn unterfcfieiben fidt) burc| bie oerfd^iebene 

 aSerteitung oon aSSafferftoffatomen im ajJotetiil. ®ie ®t; 

 fc^einung, mit ber reir el i^ier ju tf|un i^aben, roirb alg 

 Sautonterie ober SeSmotropie bejeic^net. Saar(S8er. 

 18. 648; 19. 730) fiet)t al§ Urfadpe ber Soutomerie cinen 

 beftonbigen ^(a^ioed^fel ber Ieic|t beroegtid^en SBafferftoff-- 

 otome an, fo ba^ bie ben abteitbaren i?onftitution§fotmeln 

 entfprec^enben Sierteitungen ber SBafferftoffatome nur oI§ 

 5p^afen einer intramoteJutaren Seroegung ju betrac^ten finb. 

 Soever, §antfc^ u. a. nertreten bie Stnfictit, ba^ bie be: 

 jeic^nete ©tfc^einung burc^ bie ©jiftenj oon labilen 2Itom; 

 gruppierungen neben ben ftabilen, b. i. normalen ®Uiii- 

 geroic^tStagen ju erftaren fei, ba| alfo ber jjiirper in jroei 

 oerfdfiiebenen „be§motropen" Suftnnben niirHicEi ju eji= 

 ftieren oermag. SUan fie^t, ba^ biefe Slnfcfiauunggroeife 

 bem Segriff ber Qfomerie fe^r na^e fommt; oQein bag 

 d^arafteriftifc|e ^ennjeid^en ber ®e§motropie ift, ba§ unter 

 beftimmten p^gfifolifc^en Sebingungen nut ein einjiger ber 

 begmotropen guf fifiiJe (roenigftenS fiir ben feften Siggregat; 

 juftanb) ftabit erfc^eint. aSon nieitaug ber SUe^rja^I ber 

 tautomeren fiiirper ift nur bie unter geroolnlic^en SBer; 

 laitniffen beftdnbige ®rfc§einung§fotm befannt. §antfd^ 

 i)at ung inbeffen audi mit SSetbinbungen befannt gemac^t, 

 roetc^e oerfd()iebene ©rfc^einunggformen befi^en, bie burdi 

 Seranberung ber au^eren Sebingungen ineinanber iiber: 

 gel^en. Sie eine gorm ift 3. 53. nur bei getDo^nIic|er 

 Semperatur beftanbig, ber erroa^nte Uebergang finbet bei 

 biofiem Xemperoturn)ed)feI , ja fogar bei unter befonberen 

 Sorfic^tgmo^regetn erfotgter 3ib!ii§tung burdi blogeg Se; 

 riil^ren ftatt. SDa, loie oben erioci^nt, bie gotmetn tauto; 

 merer fiorper fid^ nur burc§ bie oerfc^iebene SSerteilung 

 oon aSafferftoffatomen unterfc^eiben, fo tann man bie Seg: 

 mottopie atg einen fpecietlen gait ber Sfomerie, a[g eine 

 aCafferftoffifomerie betrac|ten. (Sin tautomerer fiorper jeigt 

 bemgemci^ in benjenigen Serioaten Jeine ®egmotropie 

 me^r, in roelc^en bie betreffenben aSofferftoffatome entfernt 

 obet burc^ ftabile ©ruppen erfe^t finb. (S8er. 21. 1754.) 

 (Sinflu^ beg Sid^teg auf c^cmifd;e 3ieat: 



t ion en. ©ine at^erife^e fiofung oon Sienjit CfjHs.CO. 

 CO . CgHs bleibt im fflunfeln obev im jcrftreuten Xageglidjt 

 oottig unoercinbert, im birettcn Sonnenlidjt bcginnt nadj 

 etroa 4 ©tunben freiiuiHig bie 3(u3fd)eibung cineg neucn 

 fiorperg, roeld^er bie .gufammcnfe^ung C7'^ll3')'-'(i befi^t unb 

 eine ©oppetuetbinbung be§ um jtoei ailafferftoffatome rei= 

 djeren a3cnjoinS CuHj.CHCOlDCO.CeHs mit jioci iDiolc; 

 titlen Senjit barftcUt. ©g finbet alfo eine partielle 3io: 

 buEtion beg Senjilg unb jioar auf Moften bca aiciljcrs ftatt, 

 in toelc^em eg gelijft ift. Ser ^ievburdj gebilbet c 3[lbe!)i)b 

 tann teid;t in ber gtiiffigteit nod;geioiefen roerben. ^f)eu; 

 ant^renc|inon Ci4Hg02 roirb unter ben angegcbenen SSe: 

 bingungen ebenfallg in turjer 3eit rebujiert unb gcF)t doII; 

 ftonbig in $|enantf)renf)i)brod;inonCyn8(OU)2 iiber. (ftltngcr 

 55er. 19. 1862.) 3tud) bag gen)o^n[id;e (Stjinon CeHjQ.^ 

 liefert, in alEo^oIifc^et Sofung bem ©onnenlidit auggefe^t, 

 feine SRebuftiongprobuttc S[;in^t)bron Ci.^HsO.jCOH)^ unb 

 ^pbrot^inon 0^114(01-1)2; bei fe[)r langer ©inroirtung beg 

 Sic^teg auf eine alfoI;olifd|e SUttobenjoIlofung tonnte fogar 

 Slnilin nadigeioiefen loerben. (Siamician unb ©ilber, SBcr. 

 19. 2899.) Slinger jeigt fecner (2tnn. 249. 137), bajj 

 bag Si(|t nidjt nur JRebuttionen, fonbern auc§ ©ubftitutioii 

 oetantaffen fann. 5|i^enant^renrf)inon unb 2tcetatbet)i;b 

 liefern fdion bei turjer ©inroirfung beg Sic^teg 3Jiono: 

 acetrilp5enant^rent)t)brodiinon C14H8O2 + CH3CHO = 

 Ci4H8(OH)(OC2H303. Slug «p^enantt;rend|inon unb Senjat; 

 be]^r)b entftel^t in gteic^er aSeife DKonobenjoIijIprjcnantljvcn-- 

 l^gbrod^inon. a3ei biefen beiben 3tea£tionen roirb alfo bug 

 ©^inon auf iJoften beg 3tlbet)t|bg rebujiert, ber 3llbel)i;brcft 

 felbft ge^t in ben ©aurereft iiber, roeldier mit bem burd) 

 bie Stebuftion entftanbenen 5p[;enoI ju einem ©ciutercfte 

 jufammentritt. a3emer!engroert ift folgenbeg : aCaljrenb bie 

 ^ftanjen am leb^afteften affimiliercn, roenn fie burd; £id)t, 

 roeld^eg ber roeniger bredf)baren §alfte beg ©petttumg an; 

 geprt, beleuc^tet rcerben, gef)en bie erroctt)nten ©ijnt^efcn 

 im blauen Sic^t (Suprammoniumlofung) 30— 40mal teb; 

 Rafter alg im gelben (Sic^romatlijfung) oor fid;. 



©c^tamm ftubierte ben ©influ^ beg Siditeg bei ber 

 ©inroirfung ber .ttotogene auf aromatifd)e ^ol;lenroafferftoffe. 

 ®g ift befannt, ba^ bie §alogene in ber fialte in ben 

 fiern, in ber §i|e in bie ©eitentette fubftituierenb ein: 

 treten. 3" i'er ncimtid^en SJid^tung roirten nun Sunfet^eit 

 unb birefteg ©onnentic^t. ^m Sunfeln erfolgt ©rfa^i ber 

 aSafferftoffatome be§ j^erng, im bireften ©onnenlid;t bo: 

 gegen, auc§ roenn fiir geniigenbe 3(bfit^tung geforgt ift, 

 in ber ©eitentette. SCag bie ©ubflitution in ber ©eiten; 

 tette anbetrifft, fo jeigen fic^ jebod; aud; Unterfd;icbe in 

 ber aCirtung beg Siditeg unb ber ett;or;ten Kemperatur 

 infofern, alg bie §alogenatome an oerfd;iebencn ©tellen 

 eintreten fonnen. 3[ug 3tet^rilben30l unb 33rom roirb 

 am Sid^t bag Sibromatf;t)lben3ol oon ber 3uf"»""6it'- 

 fe^ung C5H5.CBr2.CH3, bei ©iebetemperatur bagegen 

 CeHs.CHBr.CHiBr gebilbet. (2)!onatg^. f. 6l;emie 9. 842.) 



Sfeue ©ynt^efen mittclg 2tluminiumd;lorib. 

 3u ben Dieaftionen, beren 2IJed;nnigmu9 tro() oielfad;cr 

 a3emiit;ungen nod) nid;t uiillig aufgetlcirt roerben tonnte, 

 get;oren bie nomentlid; oon gricbel unb ©raftg beroirften 

 ©5ntl;efen mittelg 3[luminiumd;lorib. SBerben aromatifd;e 

 i^ofilenroafferftoffe mit ^lalogenalftjlen erroiirmt, fo erfolgt 

 feine Stcaftion; roirb jebod; bem ©einenge cine gcringc 



