Humboldt. — Auguſt 1887. 
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gelöſte Phosphorſäure mit Kalk als Calciumbiphosphat 
gefällt und zu Düngerzwecken verwendet. Der Gehalt der 
Thomasſchlacke an Phosphorſäure ſchwankt zwiſchen 8 und 
26 Procent; ſie enthält durchſchnittlich nach Fleiſcher in 
Procenten: Phosphorſäure 17,5, Kalk 46,6, Magneſia 4,7, 
Manganoxydul 4,0, Eiſenoxydul 9,3, Eiſenoxyd 4,1, Thon— 
erde 2,0, Schwefel 0,5, Schwefelſäure 0,2, Kieſelſäure 7,5. 
In der Thomasſchlacke findet man gewöhnlich tafel— 
förmige Kryſtalle oder auch Büſchel von Nadeln, welche 
ſich nach G. Hilgenſtock und E. Jenſch?) als Tetracalcium— 
phosphat erwieſen und ſomit beſtätigt haben, was Schreiber 
dieſes ſchon vor längerer Zeit anläßlich der von ihm zuerſt 
vorgenommenen Unterſuchungen über die naſſauiſchen 
Phosphorite bemerkte, daß nämlich die Phosphor- 
ſäure eine gewiſſe Neigung habe, ſich mit 4CaO, anderer— 
ſeits aber nur mit 2MgO zu verbinden. Damals hat 
Referent auch den Nachweis geliefert, daß die naſſauiſchen 
Phosphorite (Staffelite) aus dem dortigen Diabas und 
Diabasmandelſtein herrühren, daß ebenſo an Phosphor- 
ſäure (Apatit) reiche Baſalte vielfach zur Bildung von 
Kalkphosphat (Oſteolith) Veranlaſſung gegeben und daß, 
wie in den naſſauiſchen Bezirken, außer Phosphorit zahl— 
reiche Eiſen- und Manganerze vorkommen, überhaupt Ab⸗ 
lagerungen von Mineralien und Erzen viel mehr als man 
bislang geglaubt, auf direkte Geſteinsauslaugung zurück— 
zuführen ſeien, eine Anſicht, welche durch die ſchönen Ar— 
beiten von F. Sandberger?) neuerdings allgemeine Be— 
ſtätigung gefunden hat. 
Die Leſer dieſer Zeitſchrift ſind in die von einer 
Reihe der namhafteſten Chemiker gepflegten neueren Ar- 
beiten über die natürlichen und künſtlichen Alka— 
loidbaſen wiederholt eingeführt worden“ *“). Auch der 
Ladenburg unlängſt gelungenen künſtlichen Darſtellung des 
Coniins, der zuerſt geglückten Syntheſe eines echten natür⸗ 
lichen Alkaloides, d. h. einer Pflanzenbaſe mit ſtickſtoff⸗ 
haltigem Kern vom Pyridintypus, wurde bereits (S. 20) 
gedacht. Das von Ladenburg unlängſt dargeſtellte, von 
uns ebenfalls ſchon erwähnte, dem Piperidin verwandte 
Pentamethylendiamin CsHIAN2 ) hat ſich nach neueren 
Unterſuchungen von Ladenburg etc) als identiſch mit der 
von Brieger it) aus Leichen und faulem Fleiſch iſolierten 
und mit dem Namen Cadaverin belegten organiſchen 
Baſe erwieſen; letztere konnte direkt in Piperidin über- 
geführt werden. 
Das Piperidin bringt uns nochmals auf das Fluor 
zurück. O. Wallach hat uns in einer Reihe bemerfens- 
werter Unterſuchungen mit verſchiedenen gut kryſtalliſie— 
renden Diagoamidoverbindungen des Piperidins bekannt 
gemacht §), welche mit Fluorwaſſerſtoffſäure leicht orga— 
) Berichte des Offenbacher Vereins für Naturkunde VII. 123, 
VIII. 69, IX. 92 und XI. 41; Verhandl. der k. k. geolog. Reichsanſtalt 
in Wien 1868, 344, 1869, 236. 
) Unterſuchungen über Erzgänge. 
und 1885. 
) Vergl. namentlich meine Ausführungen in dieſer Zeitſchrift 1882. 
+) Dieſe Zeitſchrift 1886, S. 142. 
+t) Ber. d. deutſch. chem. Geſ. 1886, XIX, S. 2585. 
i) Unterſuchungen über Ptomäine. Berlin 1885. 
S. 345, 1885, S. 117 und 1886, S. 142. 
§) Liebigs Ann. d. Chem. Bd. 235, S. 233 und 255. 
Zwei Hefte. Wiesbaden 1882 
niſche Fluorverbindungen liefern. Auf dieſe Weiſe 
wurden ſehr reichliche Ausbeuten von Fluorbenzol, p-Fluor— 
toluol, p-Fluornitrobenzol und p-Fluoranilin erhalten. 
G. Ciamician und P. Silber hatten bereits früher 
gezeigt, daß man vom Suceinimid CH 02. NII durch glatte 
Umſetzungen leicht zum Tetrachlorpyrrol C,Cly.NH gelangen 
könne ?). Ein neues patentiertes Verfahren der Herren 
Kalle u. Co. in Biebrich a. Rh., Tetrachlorpyrrol mit alfo- 
holiſcher Jodkaliumlöſung bequem in Tetrajodpyrrol über— 
zuführen, gab nun den oben Genannten Gelegenheit, das 
Tetrajodpyrrol mit Hilfe von Zinkſtaub weiter in Pyrrol 
zu verwandeln und hierdurch eine einfache Syntheſe des 
Pyrrols darzuthun ““). Ciamician knüpft hieran Be— 
trachtungen * zu Gunſten der von uns ſchon vor längerer 
Zeit befürworteten Baeyerſchen Pyrrolformel +). 
Weiter haben wir eines auch theoretiſch ſehr bemer— 
kenswerten neuen Benzolkörpers zu gedenken. Nachdem 
durch die Unterſuchungen von V. Meyer über das Thio— 
phen It) erwieſen war, daß man im Benzolmolekül die 
eine der drei Acetylengruppen ähnlich wie durch NH im 
Pyrrol auch durch 8 erſetzen kann, ohne dadurch den ſpeci— 
fiſchen Charakter einer ſogenannten aromatiſchen Verbin— 
dung zu beeinträchtigen, konnte die Frage aufgeworfen 
werden, ob zum Zuſtandekommen einer dem Thiophen 
analogen Subſtanz gerade 4 Kohlenſtoffatome notwendig 
ſeien, oder ob auch 5 oder 6 ſolcher Atome eine ähnliche 
Verbindung erzeugen könnten, wenn ſie zu einer durch 
Schwefel geſchloſſenen Kette gruppiert ſind. Nachdem 
V. Meyer auch in dieſer Richtung ſchon Verſuche angeſtellt 
hatte, iſt es neuerdings deſſen Schüler C. Krekeler ge— 
lungen, durch Einwirkung von Schwefelphosphor auf 
- Methylglutarſäure CO ,H.CH(CH3).CH9.CH».COjH die 
Methylverbindung eines neuen tiophenartigen Kör— 
pers mit 50 zu erhalten, nämlich die Verbindung 
CHa. C(CHg). CH. CH. CH. 8, 
ein ſtark lichtbrechendes, wie Xylol riechendes, bei 134° 
ſiedendes Oel, welches z-Methyl-Penthiophen genannt 
wurde r). Wir ſchreiben daher 
Thiophen Penthiophen 
CHS C5H,S 
HC — CH CH» 
i aL ~ 
HC CH HC CH 
ll II 
8 HC CH 
oe 
8 
Das methylierte Penthiophen gibt ähnlich intenſive 
Farbreaktionen wie das Thiophen, doch ſind ſie ſubtiler 
und gelingen zum Teil nur mit ganz reiner Subſtanz. 
Löſt man eine Spur des Körpers in Eiseſſig, fügt eine 
Iſatinlöſung in Eiseſſig hinzu und dann unter guter Küh— 
lung konzentrierte Schwefelſäure, bis eben eine Farbſtoff— 
bildung auftritt, ſo erhält man nach wenig Sekunden eine 
intenſiv dunkelgrüne Färbung, die bei längerem Stehen 
) Ber. d. deutſch. chem. Geſ. 1883, XVI. 2388; 1884, XVII. 553. 
) Ber. d. deutſch. chem. Geſ. 1886, XIX. 3027. 
***) Ber. d. deutſch. chem. Geſ. 1886, XIX. 3028. 
+) Dieſe Zeitschrift 1886, S. 142. 
+t) Dieſe Zeitſchrift 1883, S. 312 und 424; 1885, S. 116. 
bit) Ber. d. deutſch. chem. Gef. 1886, XIX. 3269. 
