Der tote Raum bei chemiſchen Reaktionen. 
Don 
Profeffor Dr. H. von Fuchs in Preßburg. 
Das von Liebreich beobachtete Phänomen, 
daß eine gewiſſe chemiſche Reaktion in der 
Oberflächenſchicht des betreffenden Flüſſig⸗ 
keitsgemenges nicht ftattfindet, iſt im 
aheft vorliegender Zeitſchrift beſprochen worden. 
Die Molekulartheorie iſt aber keineswegs ſo arm, daß 
ſie keine Umſtände anzuführen wüßte, welche eventuell 
zur Erklärung dieſer Erſcheinung führen könnten. Im 
Laufe des letztverfloſſenen Sommers ſind ſogar zu— 
fällig im „Kosmos“ unter dem Titel „Mikromecha— 
niſche Skizzen“ einige Sätze theoretiſch entwickelt 
worden, welche ſo ſehr dem Liebreichſchen Phänomen 
zu entſprechen ſcheinen, daß man faſt meinen könnte, 
dieſes Phänomen wäre die experimentelle Beſtätigung 
jener theoretiſchen Entwickelungen. Der Grund— 
gedanke jener Theoreme liegt in dem Nachweiſe, daß 
erſtens die Oberflächenſchicht auf ein Flüſſigkeits⸗ 
gemenge ſcheidend wirkt, dergeſtalt, daß in der Ober- 
flächenſchicht nur eine der gemengten Flüſſigkeiten 
vorherrſcht (oder vielleicht geradezu vorhanden iſt) und 
daß zweitens ſuspendierte Teilchen von der Ober- 
flächenhaut entweder nach außen oder nach innen aus- 
geſtoßen werden. Der Nachweis dieſer beiden Be— 
hauptungen läßt ſich folgendermaßen geben. 
Es iſt bekannt, daß ein Flüſſigkeitsmolekül, das 
ſo nahe zur Oberfläche der Flüſſigkeit liegt, daß ein 
Teil ſeiner Attraktionsſphäre über die Oberfläche 
hinaus ragt (daß alſo ſeine Entfernung von der Ober— 
fläche geringer iſt als die Wirkungsweite ſeiner Mole— 
kularattraktion), durch die umgebenden Moleküle nach 
innen ſtärker gezogen wird als nach außen, indem 
unter ihm mehr Moleküle liegen als über ihm. Dies 
iſt ja der Grundgedanke der gebräuchlichen Kapilla— 
ritätstheorie. Wir wollen nun annehmen, daß zwei 
Flüſſigkeiten gemengt ſind. Um leichter rechnen zu 
können, wollen wir noch die weitere Annahme machen, 
daß die Moleküle beider Flüſſigkeiten gleiches Volumen 
haben, und auf gleiche Entfernungen mit gleicher In— 
Humboldt 1887. 
tenſität anziehend wirken, dergeſtalt, daß wir die 
Flüſſigkeit mit einem Gemenge weißer und ſchwarzer 
gleich großer Kugeln vergleichen können. Wir wollen 
der Draſtik wegen die Moleküle thatſächlich als weiße 
und ſchwarze unterſcheiden. Es iſt nun leicht nach— 
zuweiſen, daß im allgemeinen die weißen und die 
ſchwarzen Moleküle in der Oberflächenhaut keineswegs 
mit gleicher Intenſität nach innen gezogen werden, 
daß vielmehr die einen einen ſtärkeren Zug nach innen 
erleiden als die anderen. Welche Moleküle ſtärker 
nach innen gezogen werden, das hängt vom Miſchungs— 
verhältnis der beiden Flüſſigkeiten ab. Um dies ein— 
zuſehen, wollen wir ein ſchwarzes Molekül ms der 
Oberflächenſchicht ins Auge faſſen. Wenn die Flüſſig— 
keit ganz ſchwarz wäre (überhaupt keine weißen Mole— 
küle enthielte), dann würde m durch ſeine ſchwarze 
Umgebung einen gewiſſen Zug nach innen erleiden, 
welchen wir mit s bezeichnen wollen. Wenn jedoch nur 
ein Teil der Flüſſigkeit, beiſpielsweiſe / 8derſelben, 
ſchwarz iſt, dann wird m auch nur / des Zuges s 
erleiden. Wenn wir die Zahl, welche angibt, welchen 
Teil des Gemenges die ſchwarze Flüſſigkeit ausmacht 
(in unſerem Falle ½)) mit ps bezeichnen, dann erleidet in, 
durch die ſchwarzen Moleküle den Zug sp, nach innen. 
Ganz ähnlich können wir ſchließen, wenn unſer m, 
ausſchließlich von weißen Molekülen umgeben iſt (die 
Flüſſigkeit alſo im übrigen keine ſchwarzen Moleküle 
enthält). Der Zug nach innen ſei dann e. Wenn 
aber im obigen Beiſpiele die weißen Moleküle nur 7/5 
des Gemenges ausmachen, wird ms auch nur den Zug 
2 durch die weißen Moleküle erleiden. Wir können 
dieſen Zug durch p, c ausdrücken, wobei , in unſerem 
Falle % bedeutet. Unſer m, erleidet alſo nach innen 
im ganzen den Zug 
Zs = ps 8 + pw 
Durch genau dieſelben Schlüſſe finden wir, daß 
unſer Molekül, wenn es nicht ſchwarz, ſondern weiß 
wäre, den Zug zw = pww ps e 
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