[3] Über die Natur der Eadikale. 67 



Michael ^) erklärt diese Gesetzmässigkeit damit, dass der nega- 

 tive Bestandteil des Addenden von dem negativen Carbonyl ab- 

 gestossen werde und deshalb die /3-Stellung aufsuche. 



Anziehung ungleichnamiger Elemente. 



5. Thiele 2) hält die Ansicht von Michael für unzulässig, 

 weil auch die Addition von Ammoniakresten in der /3-Stellung 

 erfolgt und hier der positive Ammoniakrest von dem Carbonyl 

 angezogen werden sollte. 



Besonders zahlreich sind die Beziehungen, welche man 

 mit Hilfe der Leitfähigkeitsbestimmungen aufgefunden zu 

 haben glaubte. Aber gerade auf diesem Gebiete zeigte sich 

 auch zuerst die Unzulänglichkeit der Lehre von den posi- 

 tiven und negativen Gruppen. Man darf jetzt, nachdem 

 15 Jahre seit Einführung der Methode vergangen sind, sagen, 

 dass eine allgemein giltige Beziehung zwischen der Natur 

 der Radikale und dem elektrolytischen Leitvermögen von 

 Basen und Säuren nicht besteht. 



Methyl und Äthyl, deren stark positive Natur man auf 

 Grund der Dissoziationskonstanten der alkylierten Basen 

 folgern könnte, haben beim Eintritt in Säuren bald positive, 

 bald negative Wirkungen 3). Mit demselben Rechte, mit 

 welchem man die negative Natur des Chlors aus dem Ver- 

 halten der Chloressigsäure ableitet, kann man die negative 

 Natur von Methyl und Äthyl als bewiesen hinstellen, wenn 

 man die Konstanten der o-Toluylsäure^) mit der Benzoesäure 

 oder die methylierten bezw. äthylierten Bernsteinsäuren und 

 Glutarsäuren mit ihren Stammsubstanzen vergleicht &). Methyl 

 und Äthyl sind hier negative Radikale. Auch bei anderen 

 Radikalen ergeben sich Widersprüche: Phenyl, gewöhnlich 

 für negativ geltend, erscheint in der Phenylakrylsäure beim 



1) Journal für praktische Chemie [2] 37, 523; 40, 179. 



2) Liebigs Annalen 306, 105. 



^) Ostwald, Zeitschrift für physikalische Chemie 3, 183, Ver- 

 suche zur Erklärung der negativen Natur von Methyl und Äthyl: 

 Waiden, ebenda 8, 482; Szyszkowski, ebenda 22, 186; Michael, 

 Journal für praktische Chemie [2] 60, 333. 



*) Ostwald, loc. cit, 3, 269, 



s) Ostwald, loc. cit, 3, 285; Waiden, ebenda 8, 454 ff.; Bethmann, 

 ebenda 5, 401 fl. ; über Methyl als negatives Eadikal bei Hydroresorcinen 

 vergl, Liebigs Annalen 308, 184. 



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