68 Prof. Dr. D. Vorländer, [4] 



Verg'leieli mit Akiylsäure positiv t); es vermindert das Leit- 

 vermögen, statt es zu vermehren. Benzoesäure ist seliwäclier 

 als Ameisensäure '-), v^ährend man das umgekehrte Verhältnis 

 erwarten müsste, vrenn das negative Phenyl den Platz des 

 Wasserstoffs der Ameisensäure einnimmt. Stark positive 

 PhenylgTuppen haben V. Meyer und Willgerodt durch Dar- 

 stellung des Diphenyljodoniumhydroxyds^) kennen gelehrt. 

 Ammoniak- und Aminreste sollten als basische Reste 

 positive Eigenschaften haben; in Wirklichkeit aber ver- 

 mindern sie das Leitvermögen der Basen und erhöhen das 

 Leitvermögen der Säuren, vs^ie negative Radikale. 



6. Um das Verhalten der positiven Ammoniakreste zu er- 

 klären, hat man verschiedene Auswege gesucht. In der Anilino- 

 essigsäure, welche doppelt so stark ist als Essigsäure, soll nach 

 Ostwald ^) der positive Ammoniakrest durch das negative 

 Phenyl „überkompensiert" sein. Zur Erklärung dafür, dass 

 Hydrazin schwächer ist als Ammoniak, und Äthylendiamin sechs- 

 mal schwächer als Äthylamin, nimmt Bredig '^) an, dass Hydrazin 

 und Äthylendiamin als Ammoniumbasen der Form 



HO.NH3.NH3(OH) bezw. HO.NH3 .CHo.CH^ .NH3 (OH) 



durch das negative Hydroxyl geschwächt werden. Warum der 

 Ammoniakrest NH2 durchaus positiv und nicht negativ ist, wird 

 nicht diskutiert'^). 



Man ersieht aus diesen Angaben, dass die Einteilung 

 der Radikale in positive und negative sich nicht mit Hilfe 

 von Leitfähigkeitsbestimmungen begründen lässt. Auch bei 

 Berücksichtigung des chemischen Verhaltens ergeben sich 

 keine Beweise dafür, dass gewisse Radikale eine einseitig 

 positive, andere eine einseitig negative Wirkung ausüben. 

 Die Vorzeichen plus und minus wechseln bei ein und dem- 

 selben Radikal je nach dem individuellen Charakter der 



') Bader, Zeitschrift für physikalische Chemie 6,315. 



^) Ostwald, Zcitselirift für pliysikulisclio Chemie 3, 246; Über 

 Acethyl als i)Ositivicrendes liadikal in Acetüxybonzoesäureu, ebenda 

 3, 264. 



') Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 27, 5U2 und 15'J2. 



*) Zeitschrift für physikalische Chemie 3, 189. 



") Zcitselirift für i)hysikalische Chemie 13, 312. 



") Michael meint, dassNIIj negativ sei im Vergleich mit Wasser- 

 stoflf; Journal für praktische Chemie (>(», 431. 



