82 Prof. Dr. D. Vorländer, [18] 



zustand tritt bei zahlreichen Reaktionen zu Tage, in denen 

 das Ammoniak in H und NH-. gespalten wird; z. B. bei der 

 Bildung von Aldehydammoniak: 



OH 

 CH3.CHO + NH3 = CH3.CH<^ , 



NH2 



bei der Anlagerung an Kohlenstoffdoppelbindungen: 



.CH=CH. + NH3 = .CH2 — CH.NH2, 



bei der Entstehung von Säureamiden u. a. : 



R.CO.OC2H5 + NH3 = R.CO.NH2 + C2H5OH. 



Die Reaktionen verlaufen leicht mit freiem, ungesättigtem 

 Ammoniak, weniger leicht oder gar nicht mit gesättigten 

 Ammoniumsalzen. Auf Grund des verschiedenen Sättigungs- 

 zustandes des Stickstoffs und der damit zusammenhängenden 

 Reaktionsfähigkeit kann man verstehen, warum essigsaures 

 und salzsaures Phenylhydrazin mit Aldehyden und Ketonen 

 verschieden reagiert 1). Hand in Hand mit der Sättigung 

 durch Salzbildung geht die Beständigkeit der Ammoniak- 

 derivate gegen Oxydationsmittel 2). 



Derartige Beziehungen gelten für die physikalischen 

 Eigenschaften der Ammouiakverbinduugen wie für die 

 chemischen. Bei den meisten basischen Farbstoffen wirkt 

 der StickstoflF als physikalisch reaktives, als chromophores 

 Element. Man erkennt die Wirkung des ungesättigten Stick- 



*) Michael, Journal für praktische Chemie 45, 588. In einer 

 Lüsnng von Eisessig sind starke Basen, wie Piperidin, teilweise im 

 ungesättigten Ammoniakzustande und nicht nur als gesättigte Ammo- 

 niumsalze enthalten ; Nachweis mit der Permanganatprobe. Die schwache 

 liase Phenylhydrazin wird demnach grösstenteils als Ammoniakderivat 

 vom Eisessig aufgenommen und nicht als Acetat. 



") Vorländer, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 

 34, Hi.'iT. Die bei den Basen bestehenden Verhältnisse müssen ver- 

 borgen bleiben, so lange man die ungesättigten Radikale für negativ 

 hält, und ausserdem basische und ungesättigte Eigenschaften mit ein- 

 ander verwechselt; vgl. z. B. die Abhandlungen über die basischen 

 Eigenschaften des Sauerstoffs, v. Baeyer und Villiger, ebenda 34, 

 2679 flf. 



