386 Dr. Hermann Staudinöer, [2] 



Prüfen wir die Berechtigung dieser Ansieht, so finden 

 wir, dass sie zum Verständnis der Addition selbst wenig 

 beiträgt; sie versucht nur die Notwendigkeit des Konden- 

 sationsmittels zu begründen. Viel wahrscheinlicher ist es, 

 dass sich Natriummalonester direkt an die Kohlenstoff- 

 doppelbindung anlagert, wie das Michaeli) zuerst annahm. 



— CH = CH— + CHNa(COOC2H5)2 = — CH — CHNa — 



CH(COOC2H5)2 



Denn in einer Suspension von Natriummalonester in 

 Benzol oder Äther ist Natriumäthylat nur in sehr geringer 

 Menge vorhanden, und trotzdem reagiert der Malonester 

 unter solchen Bedingungen äusserst leicht mit ungesättigten 

 Körpern. In einer alkoholischen Lösung von Natriummalon- 

 ester ist dagegen Natriumäthylat in genügender Menge ent- 

 halten, und gleichwohl reagiert der Malonester hier nicht 

 leicht, oft sogar garnicht.^) Dazu kommt, dass von vielen 

 ungesättigten Estern und Ketonen zwar die Additions- 

 produkte mit Natriummalonester, aber nicht solche mit 

 Natriumäthylat darstellbar sind. 



Die ERLENMETER'sehe Ansicht kann auf folgende Art 

 einer experimentellen Prüfung unterzogen werden. Ent- 

 steht bei der Anlagerung von Natriummalonester an die 

 Kohlenstoffdoppelbindung zuerst ein Anlagerungsprodukt von 

 Natriumalkoholat, so muss sich dieses primäre Produkt, da 

 es nicht nachweisbar ist, sofort mit dem Malonester um- 

 setzen. Nun sind einige solche Natriumalkoholat- bezw. 

 Alkoholadditionsprodukte bekannt, deren Zusammensetzung 

 dem primären Alkoholadditionsprodukt Erlenmeyer's ent- 

 spricht. Man hat also hier die Möglichkeit, das Verhalten 

 dieser Additionsprodukte und das der ungesättigten Ver- 

 bindungen gegen Malonester zu vergleichen. Finden beide 

 Reaktionen gleich leicht statt, so wäre Erlenmeyer's An- 

 nahme zwar noch nicht bewiesen, aber immerhin wahrschein- 

 lich gemacht. Reagierten dagegen die Alkoboladditions- 



*) Michael, Juurual für praktische Chemie |2] 49, S. 25. 

 *) Vorländer, Berichte 33, S. 3185. — Küthner, Dissertation, 

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