[3] Additions- und Kondensationsreaktionen etc. 387 



Produkte schwerer mit Malonester als die ungesättigten 

 Körper, so wäre sie damit widerlegt. 



Untersucht wurde das Verhalten des Malonesters gegen 

 Fumarester und die ihm entsprechende Verbindung mit 

 Alkohol, den Aihoxybernsteinsäureester ^) 



CHCOOC2H5 C2H5O — CHCOOC2H5 



CHCOOC2H5' CH2COOC2H5 



dann gegen Benzalmalonester und Äthoxybenzylmalonester. 2) 



CßHg CH = C(C C2 H5),; Cß H5 GH — CH (C C2H5)2 



i 

 OC2H5 



Die Untersuchung ergab, dass sich die Äthoxyverbind- 

 ungen mit Malonester umsetzen, bezw. dass der angelagerte 

 Alkohol durch den Malonester verdrängt wird. 



CH(COOC2H5)2 

 I 

 C2H5O — CHCOOC2H5-|-CH(COOC2H5)2 = CHCOOC2H5 + C2H50H 

 I i ■ I 



CH2COOC2H5 H CH2COOC2H5 



C6H5CH-CH(COOC2H5)2 + CH2(COOC2H5)2 = 



OC2H5 



CgHäCH — CH(COOC2H3)2 + C2H,OH 



I 

 CH(COOC2H5)2 



Es liegt also hier der Fall vor, dass sieh Atomgruppen 

 austauschen. Es zeigen aber die Alkoholadditionsprodukte 

 dem Malonester gegenüber eine weit geringere Keaktions- 

 fähigkeit wie die ungesättigten Substanzen mit der Kohlen- 

 stoflPdoppelbindung. In Benzollösung tritt bei der Kälte fast 

 keine Umsetzung mit den Alkoholverbindungen ein, während 

 eine vollständige Anlagerung des Malonesters an die un- 

 gesättigten Substanzen stattfindet. In alkoholischer Lösung 



1) Purdie, Chemisclies Centralblatt, 1881, S. 403; 1885, S. 870. 



2) Liebermann, Berichte 26, S. 1876. 



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