390 Dr. Hermann Staddinöer, [6] 



Die zur PERKm'schen Reaktion gehörige Anlagerung 

 von isobuttersauerem Natrium an Benzaldehyd unter Bildung 

 von Phenyloxypivalinsäure ^) 



C6H5CH(OH) — C(CH3). — COOH 

 Die Aldolbildung aus dem Diaeetyl. 2) 



CH3COCOCH0 — C(0H)C0CH3 



I 

 CH3 



In allen diesen Fällen ist kein Platz für das Konden- 

 sationsmittel in der Formulierung, sondern die Substanzen 

 reagieren direkt miteinander unter Bildung eines primären 

 Additionsproduktes. 



In vielen Fällen ist zwar das primäre Produkt nicht 

 isoliert worden, man kann aber aus der Art des Reaktions- 

 verlaufes schliessen, dass es sich bildet und in der Lösung 

 von einer gewissen Beständigkeit ist. So fand Claisen, 3) 

 dass sich Benzaldehyd und Essigester mit Natrium vollständig 

 zu Zimmtester kondensieren, und sehloss daraus, dass er 

 keine Verseifungsprodukte erhalten hatte, ein primäres 

 Additionsprodukt 



CßHs CHONa — CH2 COOC^ H^ 



sei im Reaktionsgemisch von einer gewissen Beständigkeit. 

 Bei der Kondensation von Benzaldehyd mit Natriummalonester 

 ist das Zwischenprodukt gänzlich unbeständig. Sofort bei 

 seinem Entstehen zerfällt es: 



Cg II5 CHONa — CH(C00C2 ILJa = 

 C^HsCII = 0(0000-2 115)2 + Na OH 



Wie z. B. bei den meisten Fällen der PERKiN'schen 

 Reaktion, so ist es auch hier der Fall, dass die Bedingungen 

 der Kondensation nicht mehr ein Bestehen des Anlagerungs- 

 produktes ermöglichen. Es dürfte die Unbeständigkeit des 

 Zwischenproduktes bei dem Malonester darauf zurückzuführen 



>) Fittig und Ott, l.iebigs Annalen 227, S. 61. 

 *) V. Pechmann, Berichte 28,; S. Ib45. 

 «) Claisen, Berichte 23, 8.978. 



