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Diese ursprünglich von Frankland und Duppa angeregte 

 Theorie hat Wislicenüs i) bei seinen Arbeiten über den 

 Acetessigester im wesentlichen aufgegriffen und ebenso hat 

 Baeter 2) dieselbe angenommen. Michael 3) befürwortet dann 

 bei einer Besprechung der Cr.AiSEN'schen Theorie ebenfalls 

 diese Anschauung. 



Im folgenden ist dieselbe ebenfalls angenommen, um zu 

 prüfen, wie sie sich zu den von Claisen für seine Theorie 

 aufgestellten Beweismitteln verhält.^ ) Claisen hat dieselben 

 ausführlich in einem Artikel über Oxymethylenderivate 5) 

 zusammengestellt; an der Hand dieser Zusammenstellung 

 werde ich die einzelnen Gründe besprechen. 



2. Keaktionsverlauf an sich. (Zu Punkt 3 und 4). 



Bei der Acetessigesterbildung verläuft anfangs die Reak- 

 tion sehr ruhig, später ist aber eine lebhafte Eeaktion unter 

 Gasentwicklung bemerkbar. Wenn Claisen dies zu einer 

 Begründung seiner Theorie benutzt und sagt, dass durch 

 die Bildung von Alkohol der Prozess infolge einer damit 

 zusammenhängenden vermehrten Bildung des Zwischenpro- 

 duktes später lebhafter werde, so ist nicht einzusehen, warum 

 derartige Kondensationen nicht in alkoholischer Lösung oder 

 mit Natriumalkoholat besser verlaufen, als bei Abwesenheit 

 von Alkohol. 



Nimmt man dagegen an, dass die Acetessigesterbildung 

 auf der intermediären Bildung von CH2NaCOOC2H5 beruht, 

 so ist dieses Zwischenprodukt sehr unbeständig und nicht 

 zu isolieren. Denn aus CH3COOC2H5 und Natrium kann 

 man es nicht darstellen, weil sofort mit überschüssigem 

 Essigester Acetessigesterbildung eintritt. Durch Alkohol da- 

 gegen wird es zersetzt werden und daher in alkoholischer 

 Lösung fast vollständig in CH3COOC2H5 + CaHsONa zer- 

 fallen. Diese Umsetzung des Natriumessigesters mit Alkohol 



1) Wislicenus, Liebigs Annalen 186, S. 161. 



2) von Baeyer, Berichte 18, S. 3454. 

 ») Michael, Berichte 33, S. 3731. 



*) Hierbei möchte ich auf die Erörterungen Michaels über den 

 gleichen Gegenstand hinweisen; Berichte 33, S. 3735. 

 5) Claisen, Liebigs Annalen 297, S. 92. 



