394 Dr. Hermann Staudinger, [10] 



ist nicht als eine glattverlaufende Reaktion aufzufassen, 

 sondern es wird sich immer ein Gleichgewiehtsverhältnis 

 zwischen dem als Säure aufzufassenden Alkohol und dem 

 «benso aufzufassenden Ester bilden, es fällt aber für den 

 Ester dieses Gleichgewiehtsverhältnis sehr ungünstig aus. ') 

 Dementsprechend tritt die Kondensation beim Essigester am 

 vollständigsten mit Natrium allein, weniger vollständig mit 

 Natriumalkoholat und verschwindend wenig bei Zusatz von 

 Alkohol ein, Oxalester. der nach den Untersuchungen von 

 WisLiCENUS sich viel leichter als Essigester kondensiert, 

 bildet schon in alkoholischer Lösung Kondensationsprodukte 

 mit Fettsäureestern. 



Wegen der Art des Reaktionsverlaufes möchte ich auf 

 folgendes hinweisen. Stellt man in einer Benzollösung 

 Natriumäthylat aus Natrium und Alkohol dar, so wird bei 

 Gegenwart von wenig Alkohol wegen der starken Verdünnung 

 das Natrium nur schwer und erst nach längerem Kochen 

 vollständig angegriffen, bei Gegenwart eines grossen Über- 

 schusses von Alkohol tritt dagegen schon bei gewöhnlicher 

 Temperatur heftige Wasserstoffentwicklung ein. Wenn wir 

 diese Erfahrung auf die Acetessigesterbildung übertragen, 

 so dürfte die heftige Reaktion in dem späteren Stadium 

 des Prozesses auf folgendem beruhen. 



Anfangs reagiert der ausgeschiedene Alkohol nur schwer 

 wegen sehr grosser Verdünnung, hat sich aber im Verlauf 

 der Kondensation eine grössere Menge gebildet, so tritt 

 Wasserstoffentwicklung ein. Ein grosser Teil dieses Wasser- 

 stoffs wird nach den Untersuchungen von E, von Meyer 2) 

 zur Reduktion des Essigesters verbraucht. Die dadurch 

 entstehenden neuen Alkoholmengen bewirken ein immer 

 heftigeres Reagieren. 



Sehr reiner Essigester reagiert nach den Untersuchungen 

 von WiSLicENUS und Ladenburg 3) sehr schwer oder nicht 

 mit Natrium ; auf einen durch wenig Alkohol verunreinigten 

 Ester wirkt dagegen Natrium leicht ein. Wenn Claisen 



•) Vergl. das Glcicligewichtsverhältnis zwischen Natriummaloncster 

 und Alkohol; Vorländer, Berichte 3f>, S. 273. 



'■') E. von Meyer, Journal für praktische Chemie 6ä, S. 528. 

 ') Ladenburg, Berichte 3, S. 3u5. 



