396 Dr. Hermann Staub inger, [12j 



OC.2H5 CH2 — COOC2H, 

 ^ONa H(Na) 



CH2COOC2H5 

 Cß H5 C^O C, H5 + Ca H5 H(Na) 



CHjCOOCHä 

 Cg H5 C— C.2 H, = Cß H5 C (0 Na) = CH C Cj H5 



ONa 



+ C2H5OH 



Es ist aber überhaupt fraglich, ob das Additionsprodukt 

 reagiert; denn es ist leicht zersetzlich, und deshalb sind stets 

 die Bedingungen zu einer direkten Vereinigung von Benzoe- 

 säureester und Essigester gegeben. ') Gegen die CLAiSEN'sche 

 Auffassung spricht auch hier die Tatsache, dass die Reaktion 

 bei Anwesenheit einer grösseren Menge Alkohol schwer oder 

 garnicht eintritt. 



Die Betrachtungen, die besonders für die CLAiSEN'sche 

 Auffassung sprechen könnten, nämlich dass bei der Darstellung 

 von Oxymethylenderivaten aus Acetessigester und analogen 

 Verbindungen 2) der Ameisenester nicht reagiert, wohl aber 

 der Orthoameisenester, eine den Natriumalkoholat- Additions- 

 produkten analoge Verbindung, dürften nicht stichhaltig 

 sein, da bei der Kondensation Essigsäureanhydrid als Konden- 

 sationsmittel erforderlich ist, statt Natrium oder Natrium- 

 alkoholat. 



4. Endprodukt (zu Punkt 5). 

 Nach den Untersuchungen von Knorr 3) und anderen 

 über Tautomerieerscheinungen besteht der flüssige Acetessig- 

 ester aus einer allelotropen Mischung der Enolform 



CH3C(0H) = CHCOOC2H5 

 und der Ketoform 



CH3COCH2COOC2H5 



») Vergl. Vorländer, Berichte 36, S. 269. 

 ») Claisen, Berichte 26, S. 2729; Liebigs Annalen 297, S. 1. 

 3) Knorr, Liebigs Annalen 293, S. 100. Raabe, Liebigs Annalen 

 313, S. 13b. 



