[13] Additions- und Kondensationsreaktionen etc. 397 



die in der Flüssigkeit miteinander im Gleichgewicht stehen. 

 Der feste Natriumacetessigester dagegen besteht grösstenteils 

 ans der Enolform 



CH3CONa = CHCOOC2H5 



Zu dieser Formel führt sowohl das CLAiSEN'sche Schema 

 des Reaktionsverlaufs bei der Acetessigesterbildung als auch 

 die Annahme einer direkten Anlagerung von Natriumessigester 

 an Essigester. Das Alkoholzwischenprodukt ist somit nicht 

 erforderlich, um die Entstehung des Natriumsalzes der Enol- 

 verbindung zu erklären, denn aus dem direkten Anlagerungs- 

 produkt muss durch Alkoholabspaltung die Enolform 



/OC2H5 

 CH3 C^CHa C C2 H5 = 

 ONa 



Cn3C0Na = CHCOOC2H5 + C2H5OH 

 und nicht die Ketoform entstehen: 



CH3COCHNaCOOC2H5 



Diese primäre Verbindung kann man nämlich als ein Alkohol- 

 anlagerungsprodukt an einen a ß ungesättigten Säureester 

 auffassen, und diese Äthoxy Verbindungen sind teils nicht 

 beständig, teils wenn sie existieren, zersetzlich und gehen 

 unter Alkoholabspaltung leicht in die ungesättigte Ver- 

 bindung über. 



Es ist also die Bildung von Oxymethylenderivaten, deren 

 Enolform durch Claisen's 1) Untersuchungen sicher festgestellt 

 ist, ebenso mit diesen Gesichtspunkten vereinbar und braucht 

 nicht notwendig im Sinne der CLAiSEN'schen Theorie gedeutet 

 zu werden. 



5. Reaktionsweise bei den disubstituierten 



Essigestern (zu Punkt 6). 



Das wichtigste Argument für die CLAiSEN'sche Theorie 

 ist die Tatsache, dass weder disubstituierte Essigsäureester 

 eine Acetessigester-Kondensation noch disubstitiuierte Ketone 

 eine Oxymethylenkondensation erleiden. So ist der Reaktions- 



1) Claisen, Liebigs Annalen 281, S. 306. 



