■400 Dr. Hermann Staudinger, [16] 



OH 

 (CHa)^ CH — C^ (CH3)2 C — C 00 C2H5 7I 

 OC2H5 



(CH3)2 CH— CO— (CH3)2C — COOC2H5 + C2H5OH 



In der That hat Dieckmann 1) gezeigt, dass die sub- 

 stituierten Essigester durch Natrium -Alkoholat gespalten 

 werden. 



CH3CO — C(C2H5)2.COOC2H5 + C2H5 0H = 



CH3COOC2H5 + CH(C2H5)2COOC2H5 



Hierdurch rückt die Frage der A cetessigesterbildung 

 in ein anderes Licht. Es werden gleichzeitig mit der Addition 

 durch das entstehende Natriumäthylat auch Spaltungs- 

 reaktionen nebenherlaufen. 2) Bei dem am schwersten zu 

 spaltenden Acetessigester ist die Ausbeute am besten, viel 

 geringer ist sie bei dem leichter zersetzlichen 3) Propiopropion- 

 säureester, ^) während die disubstituierten Essigester, da ihre 

 Kondensationsprodukte sofort durch Natriumalkoholat ge- 

 spalten werden, scheinbar gar nicht kondensierbar sind. 



Dieses besondere Verhalten der disubstituierten Essig- 

 ester ist auf eine Eigentümlichkeit des in ihm enthaltenen 

 tertiären Kohlenstoffatoms zurückzuführen. Durch Verzwei- 

 gung der Kette 



CH3 .CH3 



C H2 — CH3 1 C H ; C^ — C H3 



CH3 CH3 



wird nämlich nach Vorländer s) der Sättigungszustand des 

 Kohlenstoffes in ähnlicher Weise geändert wie beim Über- 

 gang von offenkettigen in ringförmige Verbindungen oder 

 wie der Sättigungszustand in primären, sekundären und 

 tertiären Aminen. 



») Dieckmann, Berichte 33, S. 3r.70. 

 •^ Vergl. Geuther, Liebigs Anualen 23'J, S. 386. 

 ^) Über das Verhalten des Phenylessigester; vergl. Volbard 

 Liebigs Annalen 29ü, S. 1. 



*) Geuther und Israel, Liebigs Annalen 231, S. 22U. 

 '') Vorländer, Liebigs Annalen 32U, S. 117. 



