[17] Additions- und Kondensatioasreaktion en etc. 401 



CH3 CHg 



NH2CH3; NH<^ ; N^CHs 



C H3 C H3 



Das tertiäre Kohlenstoffatom ist offenbar weniger ge- 

 sättigt als andere Atome; daher reagiert der mit dem 

 Kohlenstoff verbundene Wasserstoff leichter mit Chlor oder 

 Sauerstoff als andere Wasserstoffatome. 



MoNTEMARTiNi 1) fand bei der Chlorierung von Iso- 

 valeriansäure ein Chlorierungsprodukt 



(CH3)2CC1CH2C00Ö 



und nicht wie man erwarten sollte: 



(CH3).2CHCHC1C0 0H 



Ebenso wird bei der Oxydation von tertiärem Kohlenstoff- 

 atom das Wasserstoffatom leicht angegriffen und nach 

 K, Meyer 2) zu einer OH Gruppe oxydiert; dasselbe kon- 

 statierte Bredt3) bei der Oxydation von Isovaleriansäure 

 und Isokapronsäure. In diesen Fällen spielt das tertiäre 

 Kohlenstoffatom eine ähnliehe Eolle wie das ungesättigte 

 Karbonyl. Mit Sicherheit nachgewiesen ist die ungesättigte 

 Natur des tertiären Kohlenstoffs im Triphenylmethylchlorid 

 und Triphenylcarbinol von Kehrmann, Gomberg, v. Baeyer, 

 ViLLiGEK, denen es gelang Additionsprodukte z. B. 



(C6H5)3EeeC— Cl 



/\ 

 H Cl 

 darzustellen. 



Für unsern Fall wichtig sind die Spaltungsreaktionen, 

 welche durch den tertiären Kohlenstoff erleichtert oder sogar 

 bedingt werden. Dieckmann*) fand, dass sich die a sub- 

 stituierten Ketopentamethylensäureester leicht zu Adipin- 

 säureestern aufspalten. 



1) Montemartini, Chemisches Centralblatt 1898, 2, S. 963. 



2) R. Meyer, Liebigs Annalen 220, S. 36; B. 12, S. 2238, dann 

 von Miller, Liebigs Annalen 200, S. 261. 



3) Bredt, Berichte 15, S. 2324. Fittig und Bredt, Liebigs 

 Annalen 208, S. 59. 



*) Dieckmann, Berichte 33, S. 2670. 



Zeitschrift f. Naturwiss. Bd. 75. 1902. 26 



